método Apha para análisis de sulfuros en aguas

1. ANÁLISIS DE AGUAS
PARÁMETRO: SULFUROS HOJA Nº:
1
REF.: Métodos Normalizados APHA-AWWA-WPCF UNIDADES: RANGO:
CONC. MAX. ADMISIBLE: NIVEL GUIA:
1. INTRODUCCIÓN.
Los sulfuros se encuentran a menudo en el agua subterránea, especialmente en manantiales calientes. Su
presencia común en las aguas residuales se debe en parte a la descomposición de la materia orgánica, presente a
veces en los residuos industriales, pero procedente casi siempre de la reducción bacteriana de los sulfatos.
La concentración umbral para H2 S en agua limpia está comprendida entre 0.025 y 0.25 µg/l. El H2 S ataca
directa e indirectamente a los metales y ha producido corrosiones graves en las conducciones de cemento por
oxidarse biológicamente a H2 SO4 en las paredes de las tuberías.
Desde el punto de vista analítico, se distinguen tres categorías de sulfuros en el agua y aguas residuales:
A) Sulfuro total, que incluye H2 S y HS-
disuelto, así como sulfuros metálicos solubles en ácido,
presentes en la materia en suspensión. S2-
es despreciable, y supone menos de 0.5% a pH 12, a menos del
0.05%
a pH 11, etc,. Los sulfuros de cobre y de plata son tan insolubles que no responden a las determinaciones
ordinarias del sulfuro; pueden ignorarse a efectos prácticos.
B) Sulfuro disuelto, que permanece tras haber eliminado los sólidos en suspensión por floculación y
depósito.
C) Sulfuro de hidrógeno no ionizado, que puede calcularse a partir de la concentración de sulfuro
disuelto, el pH de la muestra y la cte de ionización práctica de H2 S.
2. TOMA DE MUESTRA Y ALMACENAMIENTO
Las muestras deben obtenerse con el mínimo de aireación. Para conservar las que se destinan a la
determinación de sulfuro total, antes de llenar la botella con la muestra poner cuatro gotas de solución de
acetato de Zn 2N por cada 100 ml de muestra. Llenar totalmente la botella y tapar.
3. MATERIAL.
- Bureta.
- Matraz de 500 ml.
- Pipetas.
4. REACTIVOS.
- Ácido clorhídrico 6N.
- Solución patrón de yodo 0.0250N: Disuélvanse de 20 a 25 g. De KI en un poco de agua , y añádanse 3.2 g
de yodo. Después de la disolución de yodo, dilúyase a 1000 ml y estandarícese frente a Na2S2O3 0.0250N ,
utilizando solución de almidón como indicador.
- Solución patrón de tiosulfato sódico, 0.0250N: Disuélvanse 6,205 g de a Na2S2O3 .5H2O en agua destilada.
Añadir 105 ml de Na OH ó 0.4 g de NaOH sólido y dilúyase a 1000 ml: estándaricese con solución de biyodato
(Estandarizar con solución de biyodato * )
- Solución de almidón: Utilizar una disolución acuosa o mezclas solubles en polvo de almidón. Para preparar
una disolución acuosa, disolver 2 g. De almidón soluble calidad laboratorio y 0.12 g. De ácido salicílico, como
conservador, en 100 ml de agua destilada caliente.

2. ANÁLISIS DE AGUAS
PARÁMETRO: SULFUROS HOJA Nº:
2
(* Solución patrón de biyodato potásico 0.0021 M: Disolver 812.4 mg de KH(IO3)2 en agua destilada y diluir a
1000 ml.
Estandarización: Diluir aprox. 2 g. De KI, exento de yodato, en un erlenmeyer con 100 a 150 ml de agua
destilada. Añadir unas gotas de ácido sulfúrico concentrado y 20 ml de solución patrón de biyodato. Dilúyase a
200 ml y titúlese el yodo liberado con tiosulfato, añadiendo almidón hacia el final de la titulación, cuando se
produzca un color paja pálido. Cuando las soluciones tengan igual concentración, se necesitará 20 ml de
tiosulfato sódico 0.025N. Si no es así, ajústese la solución de tiosulfato sódico a 0.025N ).
5. PROCEDIMIENTO.
(- Separación de sulfuros solubles e insolubles: Cuando la muestra esta totalmente exenta de sólidos en
suspensión, el sulfuro disuelto iguala al sulfuro total. En el caso de que la muestra tenga SS, para medir el
sulfuro disuelto es necesario eliminar antes la materia insoluble
- Material necesario: Botellas de vidrio con tapón: botellas de 100 ml si se va a determinar el sulfuro por el
método del azul de metileno, y de 500 ml a 1000 ml si se hace por el método yodométrico.
- Reactivos: - Solución de NaOH 6N.
- Solución de cloruro de aluminio: Disolver el contenido de un frasco de 100 g de
AlCl3.6H2O en 144 ml de agua destilada.
- Procedimiento:
A) Añadir a un frasco de 100 ml, 0.2 ml ( 4 gotas ) de solución de cloruro de aluminio. Tapar sin dejar
aire bajo el tapón. Girar enérgicamente de delante hacia atrás, alrededor de un eje transversal, durante 2 ó 3
minutos, para flocular el contenido.
B) Posteriormente dejar sedimentar hasta que se pueda extraer el un sobrenadante razonablemente
claro. Con una floculación adecuada puede tardar de 5 a 15 min. No esperar más de lo necesario ).
* MÉTODO YODOMÉTRICO:
A) Añadir con bureta a un matraz de 500 ml, una cantidad de solución del yodo estimada como un
exceso sobre la cantidad de sulfuro presente: Añadir agua destilada, si fuera necesario, para llevar el volumen a
unos 20 ml. Añadir 2 ml de HCl 6N. Llevar con la pipeta 200 ml de muestra al matraz, descargando la pipeta
bajo la superficie de la solución. Si desaparece el color del yodo, añadir más yodo para mantener el color.
Titular por retroceso con solución de tiosulfato sódico, añadiendo unas gotas de solución de almidón al
acercarse al punto final, y continuando hasta la desaparición del color azul.
B) Si se ha precipitado el sulfuro de zinc, filtrando ZnS, devuélvase el filtro y precipitado al frasco
original y añadir unos 100 ml de agua. Añadir solución de yodo y HCL y valorar como en el apartado anterior.
6. CALCULO
_ Método yodométrico: mg S2-
/ l = [ [ ( A * B ) - ( C * D ) ]]]] * 16000 ]]]] / ml de muestra
Donde: A = ml de solución de yodo.
B = normalidad de la solución de yodo.
C = ml de solución de tiosulfato sódico.
D = normalidad de la solución de tiosulfato sódico.
7. PRECISIÓN
La precisión del punto final varía con la muestra. En aguas limpias debe ser determinable dentro de una
gota, que es equivalente a 0.1 mg/l en una muestra de 200 ml

3. ANÁLISIS DE AGUAS
PARÁMETRO: SULFUROS HOJA Nº : 3
8. CALCULO DE SULFURO DE HIDRÓGENO DESIONIZADO.
El sulfuro de hidrógeno y el HS-
, que juntos constituyen el sulfuro disuelto, están en equilibrio con los
iones de hidrógeno:
H2S ↔ H+
+ HS-
El efecto de la fuerza iónica puede calcularse a partir de la conductividad; dado que el efecto de la fuerza iónica
no es grande, generalmente se suelen asumir valores suficientemente fiables. En la tabla siguiente se muestran
los valores de pK para varias temperaturas y conductividades. Calcular PH - pK a partir de pH y de pK de la
muestra ( ver figura ):
J * ( sulfuro disuelto) = H2 S desionizado expresado como S2-
Siendo: J = proporción de sulfuro disuelto presente como H2
Conductivida
d a 25ºC
(µµµµmhos/cm)
pK a una
temperatura determinada
------ 20ºC 25ºC 30ºC
0 ------ 7,03* ------
100 7,08 7,01 6,94
200 7,07 7,00 6,93
400 7,06 6,99 6,92
700 7,05 6,98 6,91
1.200 7,04 6,97 6,90
2.000 7,03 6,96 6,89
3.000 7,02 6,95 6,88
4.000 7,01 6,94 6,87
5.200 7,00 6,93 6,86
7.200 6,99 6,92 6,85
10.000 6,98 6,91 6,84
14.000 6,97 6,90 6,83
22.000 6,96 6,89 6,82
50.000 6,95 6,88 6,81
* Teórico