Este documento clasifica los métodos ópticos en espectroscópicos y no espectroscópicos. Explica la Ley de Beer-Lambert, que establece que la disminución de la potencia radiante es proporcional a la potencia incidente, la concentración de la especie absorbente y el espesor del material. También describe las propiedades y desviaciones de esta ley, incluyendo factores instrumentales como el uso de radiación no monocromática, y factores químicos como el equilibrio químico, las reacciones

1. Leyes Absorción
Mayo 2014
mamr

2. Clasificación métodos ópticos
• Métodos espectroscópicos, son aquellos
en los que existe intercambio de energía
entre la radiación electromagnética y la
materia.
– En estos métodos se miden espectros,
siendo éstos debidos a
transiciones entre distintos niveles
energéticos.

3. • Métodos no espectroscópicos. Se caracterizan
por no tener lugar intercambio de energía como
consecuencia de la interacción materia–radiación
electromagnética.
– No se producen transiciones entre los diferentes
estados
energéticos, sino que lo que realmente ocurre son
cambios en la
dirección o en las propiedades físicas de la
radiación
electromagnética.
Clasificación métodos ópticos

6. Leyes absorción

8. Ley de Lamber-Beer

9. La disminución de la potencia radiante, dP, es
proporcional a la propia potencia incidente, P, a
la concentración de la especie absorbente, C, y
al espesor db:
dP = – k P C db
La disminución de la potencia radiante, dP, es
proporcional a la propia potencia incidente, P, a
la concentración de la especie absorbente, C, y
al espesor db:
dP = – k P C db
Ley de Lamber-Beer

11. Propiedades Ley de Beer
– Se cumple para cualquier longitud de
paso óptico
– Se cumple siempre que no se solape la
superficie de captura del fotón es decir para
cambios de C en disoluciones diluidas
– Siempre que se conserve la especie y la λ
– Depende de la molécula es decir de ε .
– Si varias especies interaccionan a esa λ
es una magnitud aditiva

12. Desviaciones Instrumentales
• Uso de radiación no monocromática. La
deducción de la ley de Beer se hizo sobre la
base de utilizar radiación monocromática, lo
cual nunca se cumple y la absorbancia
medida es la relativa al intervalo de λ

13. Desviaciones Instrumentales
• Presencia de radiación parásita. El haz de
radiación incidente suele estar contaminado
con pequeñas cantidades de radiación
parásita o dispersada originada por reflexión
de los distintos componentes ópticos, tiene
una λ diferente de la radiación principal
• Errores de lectura. Los errores
indeterminados en la lectura de la
transmitancia o absorbancia son errores que
siempre están presentes

14. Desviaciones Químicas
Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia
problema interviene o forma parte de un sistema
en equilibrio con otras especies, el desplazamiento
del equilibrio implica una modificación en la
concentración, y, en consecuencia, en la
absorbancia
• Reacciones de Dimerización
• Reacciones Acido–base
• Reacciones de Formación de Complejos.
• Reacciones Redox

15. • Influencia del disolvente:. Como
consecuencia de las interacciones
soluto–disolvente se originan con
frecuencia desplazamientos espectrales,
ensanchamientos de bandas y otros
fenómenos
• Influencia de la temperatura
• Interacciones entre especies
absorbentes
Desviaciones Químicas