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Estructura de la materia
• Platón y Aristóteles: la materia es continua.
• Demócrito (470-370AC): la materia está formada por
  átomos (partícula indivisible).
• Dalton (~ 1800):

  - La materia esta formada por átomos.
  - Elementos diferentes están formados por átomos diferentes.
  - Los átomos no se crean ni se destruyen en las reacciones químicas.
  - Los átomos se combinan en proporciones diferentes para formar
  compuestos.
Estructura del átomo
• Thomson (1856-1940): electrón (1897)
• Millikan (1860 – 1953): carga del electrón
• Radiactividad (Becquerel).
• Thomson: modelo del budín.
• Rutherford (1871-1937): experimento de la placa de oro.
  Modelo nuclear (1911)
• Rutherford (1919): protón.
• Chadwick (1932): neutrón.
Partículas subatómicas
Partícula      Masa (uma)     Masa           Carga*
                              (gramos)       (culombios)

Electrón       0,000549       9,1095 10-28   -1,6 10-19
               (5,49 10-4)

Protón         1,00728        1,6726 10-24   1,6 10-19


Neutrón        1,00867        1,6750 10-24   0



* 1,6 10-19 Culombios = 1 unidad
Tamaño

Núcleo
A
     X                 A : Número másico
                       Z : Número atómico
Z                      X : Símbolo químico



ISÓTOPOS: el mismo Z pero distinto A
Estructura electrónica de los átomos
• Interacción de la materia con la luz
LUZ
onda y partícula
La luz como onda
λ
                   λ: longitud de
                       onda

                   c : velocidad de
                       la luz
                   c = 2,99792458 × 10-8 m/s

                   υ : frecuencia

                   υ= c/ λ

                   Unidades
Planck: cuantización de la energía
•   Radiación del cuerpo negro:
    la energía sólo puede absorberse o liberarse en los átomos en
    cantidades definidas llamadas cuantos.

•   La relación entre la energía y la frecuencia de la radiación está
    dada por:

     E = hν
    h es la constante de Planck (6.626 × 10-34 J.s).



    (ejemplo: escalera vs rampa)
La luz como partícula
•   Efecto fotoeléctrico (Einstein 1905): la luz está formada por
    partículas, fotones.

    Energía de un fotón:

    E = hν
Esquema de un experimento de absorción atómica



         Haz incidente                 Haz emergente
         Intensidad I0                 Intensidad I


          λ                             λ




                             Muestra
                             gaseosa
Espectro visible



Espectro de emisión del átomo de hidrógeno en el visible




Espectro de absorción del átomo de hidrógeno en el visible
Espectros de líneas
•   1885. Balmer encontró que las líneas en la región visible del
    espectro del hidrógeno responden a la siguiente ecuación:

                          1               1
    ν = - RH (            2
                                  -           2
                                                )
                      2                   n
•   Posteriormente Lyman generalizó esta expresión:
                 1            1                     E = - RH (
                                                                1   1
     ν = RH (         -               )                           -
                                                                 2 n 2
                                                                       )
                n12       n2   2                               n1   2

•   Donde RH es la constante de Rydberg (3,29 1015 Hz)
•   n1 y n2 son números naturales y distintos de cero (n2 > n1).
Espectro de emisión de diferentes átomos
Los espectros y el modelo atómico de
                Bohr (1913)
•   Rutherford asumió que los electrones están en órbitas alrededor del
    núcleo (modelo planetario). Este modelo no explica los espectros de
    líneas.
•   Bohr considerando el concepto de cuantización de la energía
    propone un nuevo modelo:
    - los electrones describen órbitas circulares alrededor del núcleo.
    - solamente están permitidas ciertas órbitas.
    - los electrones no emiten ni absorben radiación mientras se
    encuentren en una órbita permitida. Sólo hay emisión o radiación
    cuando el electrón cambia de una órbita a otra permitida.
Emisión de energía                                           Absorción de energía




                                 Mayor estabilidad
      E3                                                           E3


      E2                                             Mayor energía E2


      E1                                                           E1



Cambio de energía en el átomo                                Cambio de energía en el átomo
∆E = Efinal - Einicial = E1-E2                               ∆E = E     final   - Einicial = E3-E2
∆E < 0                                                       ∆ E>0
El átomo pierde energía                                      El átomo gana energía

Energía del fotón emitido                                     Energía del fotón absorbido

Efotón = | ∆E| = hυ                                           Efotón = ∆E = hυ

                       ¿Qué pasa si Efotón ≠ ∆ E?
• Como la energía está cuantizada, la luz emitida o
  absorbida por un átomo aparece en el espectro como
  una línea.
• Siguiendo una deducción matemática Bohr llega a la
  conclusión (para hidrógeno):
                        1
  E = ( − 2.18 × 10 J)  
                  −18


                       n 
                         2




• n es el número de órbita (número cuántico principal).
  n es natural (n=1, 2 , 3, …)
•   La primer órbita en el modelo de Bohr corresponde a la órbita con
    n=1. Es la más cercana al núcleo.
•   Los electrones en el modelo de Bohr sólo se pueden mover entre
    órbitas emitiendo o absorbiendo energía (cuantizada)
•   Como se mencionara, la cantidad de energía absorbida o emitida
    durante el movimiento de un electrón entre 2 órbitas está dada por:


     ∆E = E f − Ei = hν
Y entonces:

                                          1
        ∆E = hν =
                  hc
                  λ
                       (            )
                                  −18  1
                     = − 2.18 × 10 J 2 − 2 
                                      n     
                                       f ni 

Si ni > nf, emisión de energía.
Si nf > ni, absorción de energía
Limitaciones del modelo de Bohr
•   Sólo explica satisfactoriamente el espectro del hidrógeno (e iones
    hidrogenoides, 1 electrón).
El comportamiento ondulatorio del
            electrón
•   Considerando las ecuaciones de Einstein y Planck, Louise de
    Broglie (1924) demostró:


       h
    λ=
       mv
de Broglie reúne los conceptos de onda y de partícula
El principio de incertidumbre
•   Al considerar partículas con masas muy pequeñas (escalas atómicas) no
    es posible determinar con suficiente precisión y simultáneamente su
    posición y su velocidad (Heisemberg 1927).


              h
    ∆x·∆mv ≥
             4π


No tiene sentido describir el comportamiento del electrón en torno al núcleo
con las leyes de la mecánica clásica. Hay que considerar su comportamiento
como onda.
La ecuación de Schrödinger
•   Es una ecuación que incluye las componentes ondulatorias. El movimiento de
una onda se describe matemáticamente mediante una ecuación que se
denomina ecuación de onda.
•   Schrödinger describió el comportamiento del electrón girando alrededor del
núcleo como una onda y planteó la ecuación de onda.
•   Al resolver matemáticamente esta ecuación se obtienen distintas soluciones
(estados del sistema).


•   Para el átomo de hidrógeno existen infinitas soluciones de la ecuación de onda
    (infinitos estados o estados electrónicos del sistema). Cada estado electrónico está
    caracterizado por 4 números, los números cuánticos:
    n, l, ml, ms
Números cuánticos
                  •n: principal 1, 2, 3,..., ∞.
Orbital           •l: azimutal 0, 1,..., n-1.
                  •ml: magnético –l, -l+1,..., l-1, l.
                  •ms: spin –1/2, +1/2.

Los números cuánticos están relacionados don distintas propiedades de los
   estados electrónicos.
La solución de la ecuación de Schrödinger muestra que para el átomo de
   hidrógeno el estado caracterizado por el conjunto (n, l, ml, ms) tiene una
   energía dada por:
                               R
                        E =-    H
                                 (para el hidrógeno)
                               n2
Orbitales
s (l=0)
Orbitales p (l=1)
  ml (-1; 0; 1)
Orbitales d
     l
    ml
1
E = ( − 2.18 × 10 J)  
                −18


                     n 
                       2
Átomos polielectrónicos
• Modelo del campo medio: carga nuclear efectiva.
• La carga nuclear efectiva es la carga
  experimentada por un electrón en un átomo
  polielectrónico.
• La carga nuclear efectiva no es la misma que la
  carga del núcleo por el efecto de los otros
  electrones.
• Los electrones están atraidos por el núcleo, pero
  repelidos por otros electrones.
• La carga nuclear efectiva experimentada por un
  electrón depende de su distancia al núcleo y del
  número de electrones del core.
  Elemento Z efectivo* Z efectivo* Zefectivo*
             (1s)         (2s)       (2p)
  H (Z=1) 1,00
  He (Z=2) 1,688
  Li (Z=3) 2,691          1,279
  B (Z=5) 4,680           2,576      2,421
   * Calculado por reglas de Slater
Z2                  RH ∗ Z 2
E∝−       2
              ;    E =-          2
                                             para hidrógeno e hidrogenoides
      n                      n




      Zeff                R H ∗ Z 2 efectivo
E∝−       2
                  ; E=-                  2
                                                   para polielectrónicos
      n                              n
R ∗Z    2


E =- H


       n 2




      R ∗Z       2

                         R ∗Z    2

 E =-    H
                     E=- H
                                     efectivo


        n    2

                            n2
Configuración electrónica
Configuración electrónica
indica en qué orbitales se encuentran los electrones.
Principio de Pauli
“en un átomo no puede haber dos electrones con los 4
   números cuánticos iguales”.
Regla de Hund
“cuando se agregan electrones a una subcapa a medio
   llenar, la configuración más estable es aquella que tiene
   el mayor número de e- desapareados”.
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  • 1. Estructura de la materia • Platón y Aristóteles: la materia es continua. • Demócrito (470-370AC): la materia está formada por átomos (partícula indivisible). • Dalton (~ 1800): - La materia esta formada por átomos. - Elementos diferentes están formados por átomos diferentes. - Los átomos no se crean ni se destruyen en las reacciones químicas. - Los átomos se combinan en proporciones diferentes para formar compuestos.
  • 2. Estructura del átomo • Thomson (1856-1940): electrón (1897) • Millikan (1860 – 1953): carga del electrón • Radiactividad (Becquerel). • Thomson: modelo del budín. • Rutherford (1871-1937): experimento de la placa de oro. Modelo nuclear (1911) • Rutherford (1919): protón. • Chadwick (1932): neutrón.
  • 3. Partículas subatómicas Partícula Masa (uma) Masa Carga* (gramos) (culombios) Electrón 0,000549 9,1095 10-28 -1,6 10-19 (5,49 10-4) Protón 1,00728 1,6726 10-24 1,6 10-19 Neutrón 1,00867 1,6750 10-24 0 * 1,6 10-19 Culombios = 1 unidad
  • 5. A X A : Número másico Z : Número atómico Z X : Símbolo químico ISÓTOPOS: el mismo Z pero distinto A
  • 6. Estructura electrónica de los átomos • Interacción de la materia con la luz
  • 8. La luz como onda λ λ: longitud de onda c : velocidad de la luz c = 2,99792458 × 10-8 m/s υ : frecuencia υ= c/ λ Unidades
  • 9. Planck: cuantización de la energía • Radiación del cuerpo negro: la energía sólo puede absorberse o liberarse en los átomos en cantidades definidas llamadas cuantos. • La relación entre la energía y la frecuencia de la radiación está dada por: E = hν h es la constante de Planck (6.626 × 10-34 J.s). (ejemplo: escalera vs rampa)
  • 10. La luz como partícula • Efecto fotoeléctrico (Einstein 1905): la luz está formada por partículas, fotones. Energía de un fotón: E = hν
  • 11. Esquema de un experimento de absorción atómica Haz incidente Haz emergente Intensidad I0 Intensidad I λ λ Muestra gaseosa
  • 12.
  • 13.
  • 14. Espectro visible Espectro de emisión del átomo de hidrógeno en el visible Espectro de absorción del átomo de hidrógeno en el visible
  • 15. Espectros de líneas • 1885. Balmer encontró que las líneas en la región visible del espectro del hidrógeno responden a la siguiente ecuación: 1 1 ν = - RH ( 2 - 2 ) 2 n • Posteriormente Lyman generalizó esta expresión: 1 1 E = - RH ( 1 1 ν = RH ( - ) - 2 n 2 ) n12 n2 2 n1 2 • Donde RH es la constante de Rydberg (3,29 1015 Hz) • n1 y n2 son números naturales y distintos de cero (n2 > n1).
  • 16. Espectro de emisión de diferentes átomos
  • 17. Los espectros y el modelo atómico de Bohr (1913) • Rutherford asumió que los electrones están en órbitas alrededor del núcleo (modelo planetario). Este modelo no explica los espectros de líneas. • Bohr considerando el concepto de cuantización de la energía propone un nuevo modelo: - los electrones describen órbitas circulares alrededor del núcleo. - solamente están permitidas ciertas órbitas. - los electrones no emiten ni absorben radiación mientras se encuentren en una órbita permitida. Sólo hay emisión o radiación cuando el electrón cambia de una órbita a otra permitida.
  • 18. Emisión de energía Absorción de energía Mayor estabilidad E3 E3 E2 Mayor energía E2 E1 E1 Cambio de energía en el átomo Cambio de energía en el átomo ∆E = Efinal - Einicial = E1-E2 ∆E = E final - Einicial = E3-E2 ∆E < 0 ∆ E>0 El átomo pierde energía El átomo gana energía Energía del fotón emitido Energía del fotón absorbido Efotón = | ∆E| = hυ Efotón = ∆E = hυ ¿Qué pasa si Efotón ≠ ∆ E?
  • 19. • Como la energía está cuantizada, la luz emitida o absorbida por un átomo aparece en el espectro como una línea. • Siguiendo una deducción matemática Bohr llega a la conclusión (para hidrógeno):  1 E = ( − 2.18 × 10 J)   −18 n  2 • n es el número de órbita (número cuántico principal). n es natural (n=1, 2 , 3, …)
  • 20.
  • 21. La primer órbita en el modelo de Bohr corresponde a la órbita con n=1. Es la más cercana al núcleo. • Los electrones en el modelo de Bohr sólo se pueden mover entre órbitas emitiendo o absorbiendo energía (cuantizada) • Como se mencionara, la cantidad de energía absorbida o emitida durante el movimiento de un electrón entre 2 órbitas está dada por: ∆E = E f − Ei = hν
  • 22. Y entonces:  1 ∆E = hν = hc λ ( ) −18  1 = − 2.18 × 10 J 2 − 2  n   f ni  Si ni > nf, emisión de energía. Si nf > ni, absorción de energía
  • 23. Limitaciones del modelo de Bohr • Sólo explica satisfactoriamente el espectro del hidrógeno (e iones hidrogenoides, 1 electrón).
  • 24. El comportamiento ondulatorio del electrón • Considerando las ecuaciones de Einstein y Planck, Louise de Broglie (1924) demostró: h λ= mv de Broglie reúne los conceptos de onda y de partícula
  • 25. El principio de incertidumbre • Al considerar partículas con masas muy pequeñas (escalas atómicas) no es posible determinar con suficiente precisión y simultáneamente su posición y su velocidad (Heisemberg 1927). h ∆x·∆mv ≥ 4π No tiene sentido describir el comportamiento del electrón en torno al núcleo con las leyes de la mecánica clásica. Hay que considerar su comportamiento como onda.
  • 26. La ecuación de Schrödinger • Es una ecuación que incluye las componentes ondulatorias. El movimiento de una onda se describe matemáticamente mediante una ecuación que se denomina ecuación de onda. • Schrödinger describió el comportamiento del electrón girando alrededor del núcleo como una onda y planteó la ecuación de onda. • Al resolver matemáticamente esta ecuación se obtienen distintas soluciones (estados del sistema). • Para el átomo de hidrógeno existen infinitas soluciones de la ecuación de onda (infinitos estados o estados electrónicos del sistema). Cada estado electrónico está caracterizado por 4 números, los números cuánticos: n, l, ml, ms
  • 27. Números cuánticos •n: principal 1, 2, 3,..., ∞. Orbital •l: azimutal 0, 1,..., n-1. •ml: magnético –l, -l+1,..., l-1, l. •ms: spin –1/2, +1/2. Los números cuánticos están relacionados don distintas propiedades de los estados electrónicos. La solución de la ecuación de Schrödinger muestra que para el átomo de hidrógeno el estado caracterizado por el conjunto (n, l, ml, ms) tiene una energía dada por: R E =- H (para el hidrógeno) n2
  • 29. Orbitales p (l=1) ml (-1; 0; 1)
  • 30. Orbitales d l ml
  • 31. 1 E = ( − 2.18 × 10 J)   −18 n  2
  • 32. Átomos polielectrónicos • Modelo del campo medio: carga nuclear efectiva. • La carga nuclear efectiva es la carga experimentada por un electrón en un átomo polielectrónico. • La carga nuclear efectiva no es la misma que la carga del núcleo por el efecto de los otros electrones.
  • 33. • Los electrones están atraidos por el núcleo, pero repelidos por otros electrones. • La carga nuclear efectiva experimentada por un electrón depende de su distancia al núcleo y del número de electrones del core. Elemento Z efectivo* Z efectivo* Zefectivo* (1s) (2s) (2p) H (Z=1) 1,00 He (Z=2) 1,688 Li (Z=3) 2,691 1,279 B (Z=5) 4,680 2,576 2,421 * Calculado por reglas de Slater
  • 34. Z2 RH ∗ Z 2 E∝− 2 ; E =- 2 para hidrógeno e hidrogenoides n n Zeff R H ∗ Z 2 efectivo E∝− 2 ; E=- 2 para polielectrónicos n n
  • 35. R ∗Z 2 E =- H n 2 R ∗Z 2 R ∗Z 2 E =- H E=- H efectivo n 2 n2
  • 36. Configuración electrónica Configuración electrónica indica en qué orbitales se encuentran los electrones. Principio de Pauli “en un átomo no puede haber dos electrones con los 4 números cuánticos iguales”. Regla de Hund “cuando se agregan electrones a una subcapa a medio llenar, la configuración más estable es aquella que tiene el mayor número de e- desapareados”.