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Equilibrio químico Capítulo 14 Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc.  Permission required for reproduction or display.
Equilibrio:  es un estado en el cual no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.  ,[object Object],[object Object],[object Object],Equilibrio   físico   Equilibrio   químico   14.1 H 2 O  ( l ) N 2 O 4   ( g ) H 2 O  ( g ) 2NO 2   ( g )
Empieza con NO 2 Empieza con N 2 O 4 Empieza con NO 2  y N 2 O 4 14.1 N 2 O 4   ( g )   2NO 2   ( g ) equilibrio equilibrio equilibrio
14.1 constante
= 4.63 x 10 -3 Ley de acción de masas 14.1 N 2 O 4   ( g )   2NO 2   ( g ) K  =  [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] a A +  b B  c C +  d D K  =  [C] c [D] d [A] a [B] b
Si   K  >> 1  se favorece la formación de productos Si   K  << 1  se favorece la formación de reactivos Podemos concluir: 14.1 K  =  [C] c [D] d [A] a [B] b a A +  b B  c C +  d D
Equilibrio homogéneo   se aplica a las reacciones donde todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase. 14.2 K p  =  K c (RT)  n  n =  moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos = ( c  +  d)  – ( a  +  b ) N 2 O 4   ( g )   2NO 2   ( g ) K c  =  [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] K p  =  NO 2 P 2 N 2 O 4 P a A  (g)  +  b B  (g)   c C  (g)  +  d D  (g) En la mayoría de los casos: K c     K p
Equilibrio homogéneo [H 2 O] = constante K c  =  14.2 CH 3 COOH  ( ac )  + H 2 O  ( l )   CH 3 COO -   ( ac )  + H 3 O +  ( ac ) K c  = ‘ [CH 3 COO - ][H 3 O + ] [CH 3 COOH][H 2 O] [CH 3 COO - ][H 3 O + ] [CH 3 COOH] =  K c  [H 2 O] ‘ La constante de equilibrio es adimensional
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl 2  ( g ) a una temperatura de 74 ° C son: [CO] = 0.012  M , [Cl 2 ] = 0.054  M , y [COCl 2 ] = 0.14  M . Calcular las constantes de equilibrio  Kc  y  Kp . K c   =  = 220 K p  =  K c (RT)  n  n  = 1 – 2 = -1 R  = 0.0821 T  = 273 + 74 = 347 K K p   = 220 x (0.0821 x 347) -1  = 7.7 14.2 CO  ( g )  + Cl 2   ( g )   COCl 2   ( g ) [COCl 2 ] [CO][Cl 2 ] = 0.14 0.012 x 0.054
La constante de equilibrio  Kp  para la reacción es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de equilibrio del O 2  si la  P NO2   = 0.400 atm y la  P NO  = 0.270 atm? 2 14.2 = 347 atm 2NO 2  ( g )  2NO ( g ) + O 2  ( g ) K p  =  2 P NO  P O 2 P NO 2 2 P O 2 =  K p P NO 2 2 P NO 2 P O 2 = 158 x (0.400) 2 /(0.270) 2
Equilibrio heterogéneo:  se aplica a las reacciones donde los reactantes y los productos están en  diferentes fases . [CaCO 3 ] = constante [CaO] = constante K c   = [CO 2 ] =  La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en la expresión para la constante de equilibrio. 14.2 CaCO 3   ( s )   CaO  ( s )  + CO 2   ( g ) K c  = ‘ [CaO][CO 2 ] [CaCO 3 ] K c  x ‘ [CaCO 3 ] [CaO] K p  =  P CO 2
=  K p 14.2 P CO 2 CaCO 3   ( s )   CaO  ( s )  + CO 2   ( g ) P CO 2 no depende de la cantidad de: CaCO 3  o CaO
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K: La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la reacción. = 0.265 x 0.265 = 0.0702 K p  =  K c (RT)  n K c   =  K p (RT) -  n  n  = 2 – 0 = 2 T  = 295 K K c  = 0.0702 x (0.0821 x 295) -2  = 1.20 x 10 -4 14.2 NH 4 HS  ( s )   NH 3   ( g )  + H 2 S  ( g ) K p  = P NH 3 H 2 S P
K c 14.2 A + B  C + D C + D  E + F A + B  E + F K c  = ‘ [C][D] [A][B] K c  = ‘ ‘ [E][F] [C][D] [E][F] [A][B] K c  =  K c   ‘ K c   ‘ ‘ K c  =  K c   ‘ ‘ K c   ‘ x Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio de toda la reacción está dada por el producto de las constantes de equilibrio de cada reacción.
= 216 14.2 N 2 O 4   ( g )   2NO 2   ( g ) = 4.63 x 10 -3 K  =  [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] 2NO 2   ( g )   N 2 O 4   ( g ) K   =  [N 2 O 4 ] [NO 2 ] 2 ‘ = 1 K Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el recíproco de la constante de equilibrio original.
Expresiones de constante de equilibrio ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],14.2
14.3 Cinética química y equilibrio químico velocidad f  =  k f   [A][B] 2 velocidad r  =  k r   [AB 2 ] Equilibrio velocidad f  = velocidad r k f   [A][B] 2  =  k r   [AB 2 ] A + 2B  AB 2 k f k r k f k r [AB 2 ] [A][B] 2 = K c  =
El  cociente de una reacción   (Q C )  se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la expresión de la constante de equilibrio ( K C ) ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],14.4
Cálculo de concentraciones de equilibrio ,[object Object],[object Object],[object Object],14.4
A 1280 0 C la constante de equilibrio ( K c ) para la reacción Es de 1.1 x 10 -3 .  Si las concentraciones iniciales son [Br 2 ] = 0.063  M  y [Br] = 0.012  M , calcular las concentraciones de estas especies en equilibrio. Dejamos a “ x”  como el cambio en la concentración de Br 2 Inicial ( M ) Cambio ( M ) Equilibrio ( M ) 0.063 0.012 - x +2 x 0.063 -  x 0.012 + 2 x HIELO Para “ x”… 14.4 Br 2  ( g )  2Br ( g ) Br 2  ( g )  2Br ( g ) [Br] 2 [Br 2 ] K c  =  K c  =  (0.012 + 2 x ) 2 0.063 -  x = 1.1 x 10 -3
4 x 2  + 0.048 x  + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011 x 4 x 2  + 0.0491 x  + 0.0000747 = 0 ax 2  +  bx  +  c  =0 x  = -0.00178 x  = -0.0105 En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2 x  = -0.009  M o 0.00844  M En equilibrio, [Br 2 ] = 0.062 –  x  = 0.0648  M 14.4 K c  =  (0.012 + 2 x ) 2 0.063 -  x = 1.1 x 10 -3 - b  ±  b 2  – 4 ac    2 a x  =  Br 2  ( g )  2Br ( g ) Inicial ( M ) Cambio ( M ) Equilibrio ( M ) 0.063 0.012 - x +2 x 0.063 -  x 0.012 + 2 x
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda alcanzar una nueva posición de equilibrio. Principio de Le Ch âtelier ,[object Object],14.5 N 2   ( g )  + 3H 2   ( g )   2NH 3   ( g ) Se añade NH 3 El equilibrio se desplaza hacia la izquierda para disminuir el cambio
Principio de Le Ch âtelier ,[object Object],Cambio Desplazamiento del equilibrio Aumenta la concentración de producto(s) izquierda Decrece la concentración de producto(s) derecha Decrece la concentración de reactante(s) Aumenta la concentración de reactante(s) derecha izquierda 14.5 a A +  b B  c C +  d D  Añadir Añadir Quitar Quitar
Principio de Le Ch âtelier ,[object Object],Cambio Desplazamiento del equilibrio Aumenta la presión  Al lado con menos moles de gas Disminuye la presión Al lado con más moles de gas Disminuye el volumen Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas Al lado con menos moles de gas 14.5 A  (g)  + B  (g)  C  (g)
Principio de Le Ch âtelier ,[object Object],Cambio Rx Exotérmico Aumenta la temperatura  K  decrece Disminuye la temperatura K  aumenta Rx Endotérmico K  aumenta K  decrece 14.5 frío caliente
14.5 Un catalizador baja  E a  para  ambas  reacciones. Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el  equilibrio. ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],Principio de Le Ch âtelier Sin catalizador Con catalizador
La Química en acción La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina K c  =  [HbO 2 ] [Hb][O 2 ] Hb ( ac ) + O 2  ( ac )  HbO 2  ( ac )
La Química en acción:  el Proceso Haber N 2  ( g ) + 3H 2  ( g )  2NH 3  ( g )   H 0  = -92.6 kJ/mol
Principio de Le Ch âtelier Cambio Desplazamiento del  equilibrio Concentración sí no Presión sí no Volumen sí no Temperatura sí sí Con catalizador no no 14.5 Cambio en la constante de equilibrio

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  • 1. Equilibrio químico Capítulo 14 Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc.  Permission required for reproduction or display.
  • 2.
  • 3. Empieza con NO 2 Empieza con N 2 O 4 Empieza con NO 2 y N 2 O 4 14.1 N 2 O 4 ( g ) 2NO 2 ( g ) equilibrio equilibrio equilibrio
  • 5. = 4.63 x 10 -3 Ley de acción de masas 14.1 N 2 O 4 ( g ) 2NO 2 ( g ) K = [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] a A + b B c C + d D K = [C] c [D] d [A] a [B] b
  • 6. Si K >> 1 se favorece la formación de productos Si K << 1 se favorece la formación de reactivos Podemos concluir: 14.1 K = [C] c [D] d [A] a [B] b a A + b B c C + d D
  • 7. Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase. 14.2 K p = K c (RT)  n  n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos = ( c + d) – ( a + b ) N 2 O 4 ( g ) 2NO 2 ( g ) K c = [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] K p = NO 2 P 2 N 2 O 4 P a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) En la mayoría de los casos: K c  K p
  • 8. Equilibrio homogéneo [H 2 O] = constante K c = 14.2 CH 3 COOH ( ac ) + H 2 O ( l ) CH 3 COO - ( ac ) + H 3 O + ( ac ) K c = ‘ [CH 3 COO - ][H 3 O + ] [CH 3 COOH][H 2 O] [CH 3 COO - ][H 3 O + ] [CH 3 COOH] = K c [H 2 O] ‘ La constante de equilibrio es adimensional
  • 9. Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl 2 ( g ) a una temperatura de 74 ° C son: [CO] = 0.012 M , [Cl 2 ] = 0.054 M , y [COCl 2 ] = 0.14 M . Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp . K c = = 220 K p = K c (RT)  n  n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K K p = 220 x (0.0821 x 347) -1 = 7.7 14.2 CO ( g ) + Cl 2 ( g ) COCl 2 ( g ) [COCl 2 ] [CO][Cl 2 ] = 0.14 0.012 x 0.054
  • 10. La constante de equilibrio Kp para la reacción es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de equilibrio del O 2 si la P NO2 = 0.400 atm y la P NO = 0.270 atm? 2 14.2 = 347 atm 2NO 2 ( g ) 2NO ( g ) + O 2 ( g ) K p = 2 P NO P O 2 P NO 2 2 P O 2 = K p P NO 2 2 P NO 2 P O 2 = 158 x (0.400) 2 /(0.270) 2
  • 11. Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los reactantes y los productos están en diferentes fases . [CaCO 3 ] = constante [CaO] = constante K c = [CO 2 ] = La concentración de sólidos y líquidos puros no se considera en la expresión para la constante de equilibrio. 14.2 CaCO 3 ( s ) CaO ( s ) + CO 2 ( g ) K c = ‘ [CaO][CO 2 ] [CaCO 3 ] K c x ‘ [CaCO 3 ] [CaO] K p = P CO 2
  • 12. = K p 14.2 P CO 2 CaCO 3 ( s ) CaO ( s ) + CO 2 ( g ) P CO 2 no depende de la cantidad de: CaCO 3 o CaO
  • 13. Considerar el siguiente equilibrio a 295 K: La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la reacción. = 0.265 x 0.265 = 0.0702 K p = K c (RT)  n K c = K p (RT) -  n  n = 2 – 0 = 2 T = 295 K K c = 0.0702 x (0.0821 x 295) -2 = 1.20 x 10 -4 14.2 NH 4 HS ( s ) NH 3 ( g ) + H 2 S ( g ) K p = P NH 3 H 2 S P
  • 14. K c 14.2 A + B C + D C + D E + F A + B E + F K c = ‘ [C][D] [A][B] K c = ‘ ‘ [E][F] [C][D] [E][F] [A][B] K c = K c ‘ K c ‘ ‘ K c = K c ‘ ‘ K c ‘ x Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio de toda la reacción está dada por el producto de las constantes de equilibrio de cada reacción.
  • 15. = 216 14.2 N 2 O 4 ( g ) 2NO 2 ( g ) = 4.63 x 10 -3 K = [NO 2 ] 2 [N 2 O 4 ] 2NO 2 ( g ) N 2 O 4 ( g ) K = [N 2 O 4 ] [NO 2 ] 2 ‘ = 1 K Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el recíproco de la constante de equilibrio original.
  • 16.
  • 17. 14.3 Cinética química y equilibrio químico velocidad f = k f [A][B] 2 velocidad r = k r [AB 2 ] Equilibrio velocidad f = velocidad r k f [A][B] 2 = k r [AB 2 ] A + 2B AB 2 k f k r k f k r [AB 2 ] [A][B] 2 = K c =
  • 18.
  • 19.
  • 20. A 1280 0 C la constante de equilibrio ( K c ) para la reacción Es de 1.1 x 10 -3 . Si las concentraciones iniciales son [Br 2 ] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M , calcular las concentraciones de estas especies en equilibrio. Dejamos a “ x” como el cambio en la concentración de Br 2 Inicial ( M ) Cambio ( M ) Equilibrio ( M ) 0.063 0.012 - x +2 x 0.063 - x 0.012 + 2 x HIELO Para “ x”… 14.4 Br 2 ( g ) 2Br ( g ) Br 2 ( g ) 2Br ( g ) [Br] 2 [Br 2 ] K c = K c = (0.012 + 2 x ) 2 0.063 - x = 1.1 x 10 -3
  • 21. 4 x 2 + 0.048 x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011 x 4 x 2 + 0.0491 x + 0.0000747 = 0 ax 2 + bx + c =0 x = -0.00178 x = -0.0105 En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2 x = -0.009 M o 0.00844 M En equilibrio, [Br 2 ] = 0.062 – x = 0.0648 M 14.4 K c = (0.012 + 2 x ) 2 0.063 - x = 1.1 x 10 -3 - b ± b 2 – 4 ac  2 a x = Br 2 ( g ) 2Br ( g ) Inicial ( M ) Cambio ( M ) Equilibrio ( M ) 0.063 0.012 - x +2 x 0.063 - x 0.012 + 2 x
  • 22.
  • 23.
  • 24.
  • 25.
  • 26.
  • 27. La Química en acción La vida a grandes alturas y la producción de hemoglobina K c = [HbO 2 ] [Hb][O 2 ] Hb ( ac ) + O 2 ( ac ) HbO 2 ( ac )
  • 28. La Química en acción: el Proceso Haber N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2NH 3 ( g )  H 0 = -92.6 kJ/mol
  • 29. Principio de Le Ch âtelier Cambio Desplazamiento del equilibrio Concentración sí no Presión sí no Volumen sí no Temperatura sí sí Con catalizador no no 14.5 Cambio en la constante de equilibrio