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2016
Carrera: Farmacia y Bioquímica
Materia: Fisicoquímica
Seminario 1
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Paula M. González
Bibliografía
1.Guía de Seminarios y Trabajos Prácticos. Curso 2015. Materia Fisicoquímica. Cátedra de Fisicoquímica,
FFyB, UBA.
2.Química Física. 8° edición. P.W. Atkins y J. De Paula, Editorial Médica-Panamericana, Buenos Aires,
2008.
https://books.google.es/books?id=dVGP7pmCh10C&printsec=frontcover&hl=es&source=gbs_ge_summar
y_r&cad=0#v=onepage&q&f=false
Termodinámica
Estudia la posibilidad de que un
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Calor TrabajoEnergía
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S
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Energía
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ENERGÍA DEL SISTEMA
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PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La energía total de un sistema aislado y del universo
permanecen constantes
La energía no se crea ni se destruye, se transforma y
se conserva
En los procesos naturales la energía total se conserva
DU = q + w
No son funciones de estado
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Sistema cerrado
realizado por el sistema
TRABAJO DE COMPRESIÓN Y EXPANSIÓN (1)
realizado sobre el sistema
Pex Pex Pex
dw (-) dw (+)
Expansión (Vf > Vi) compresión (Vf < Vi)
= - Pex A dx dw = - Pex dV
La forma de trabajo más común que estudia la termodinámica
básica se refiere al cambio de volumen del sistema
dV
dw = F dx
V
P
V1 V2
(P1, V1)
Pex/op
1
2
T constante
Estado inicial Estado final
Pex
dx (P2, V2)
w = - Pex/op (V2 - V1)
Pex constante
EXPANSIÓN O COMPRESIÓN IRREVERSIBLE (1)
1 2
Pex
Termostato
M M
q q
dw = -Pex dV
  
v2
v1
v2
v1 12exexex )V(VPdVPdVPw
El gas se expande hasta que
la P interna = P externa
V
P
V1 V2
P1
P2
1
2
EXPANSIÓN O COMPRESIÓN IRREVERSIBLE (2)
ΔVPw ex
Pex constante
V
nRT
P
PdVdVPdw ex


1
2
ln
2
1
V
V
nRT
V
dV
nRTw
v
v


dw = -Pex dV
TRABAJO DE EXPANSIÓN REVERSIBLE
V1 V2
P1
P2
V
P
1
2
1
2
lnln
P
P
nRT
V
V
nRTw 
Pexterna = Pinterna en cada etapa
CALOR
q Es la transferencia de energía desde una
zona de mayor a otra de menor temperatura
dq  dT
dq = C x dT
C: Capacidad Calorífica
Factor de intensidad
(Fuerza directriz del cambio es la diferencia de T entre dos cuerpos)
Factor de capacidad
La relación entre el calor (dq) transferido al sistema y la variación de
temperatura resultante (dT) es la CAPACIDAD CALORÍFICA.
V = constante
dU = dq + dw
dU = dq – P dV
dU = dqV
TRANSFERENCIA DE CALOR
P = constante
DU = qV
dH = dU + d(PV)
dH = dq + VdP
dH = dqP
dH = dq - PdV + VdP + PdV
DH = qp
CAPACIDAD CALORÍFICA
P constante
V constante
CP = dqp/dT = dH/ dT  DH = nCp DT
Cv = dqv/dT = dU/ dT  DU = nCv DT
Para un gas diatómico
Para un gas monoatómico Cv= 3/2R Cp= 5/2R
Cv= 5/2R Cp= 7/2R
PROCESO ADIABÁTICO
No hay ganancia ni pérdida de calor, debido a que el sistema se
encuentra térmicamente aislado de sus alrededores (q = 0)
Hay cambio de P, T y V
dU = dq + dw dq = 0 dU = dw DU = w
Pex
Estado inicial Estado final
dx
M
q = 0
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  • 2. Termodinámica Estudia la posibilidad de que un proceso ocurra, entre dos estados, y la forma en que la energía se relaciona Calor TrabajoEnergía
  • 4. FUNCIÓN DE ESTADO Depende únicamente de los estados inicial y final No depende del camino seguido por el sistema durante el cambio Matemáticamente corresponde a una diferencial exacta Presión Volumen Temperatura Funciones de estado No son funciones de estado Calor Trabajo U H S G
  • 5. Energía Es una medida de la capacidad de hacer trabajo o de ceder calor ENERGÍA DEL SISTEMA Calor q Trabajo w
  • 6. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA La energía total de un sistema aislado y del universo permanecen constantes La energía no se crea ni se destruye, se transforma y se conserva En los procesos naturales la energía total se conserva DU = q + w No son funciones de estado energía interna, función de estado Sistema cerrado
  • 7. realizado por el sistema TRABAJO DE COMPRESIÓN Y EXPANSIÓN (1) realizado sobre el sistema Pex Pex Pex dw (-) dw (+) Expansión (Vf > Vi) compresión (Vf < Vi) = - Pex A dx dw = - Pex dV La forma de trabajo más común que estudia la termodinámica básica se refiere al cambio de volumen del sistema dV dw = F dx
  • 8. V P V1 V2 (P1, V1) Pex/op 1 2 T constante Estado inicial Estado final Pex dx (P2, V2) w = - Pex/op (V2 - V1) Pex constante EXPANSIÓN O COMPRESIÓN IRREVERSIBLE (1) 1 2 Pex Termostato M M q q
  • 9. dw = -Pex dV    v2 v1 v2 v1 12exexex )V(VPdVPdVPw El gas se expande hasta que la P interna = P externa V P V1 V2 P1 P2 1 2 EXPANSIÓN O COMPRESIÓN IRREVERSIBLE (2) ΔVPw ex Pex constante
  • 10. V nRT P PdVdVPdw ex   1 2 ln 2 1 V V nRT V dV nRTw v v   dw = -Pex dV TRABAJO DE EXPANSIÓN REVERSIBLE V1 V2 P1 P2 V P 1 2 1 2 lnln P P nRT V V nRTw  Pexterna = Pinterna en cada etapa
  • 11. CALOR q Es la transferencia de energía desde una zona de mayor a otra de menor temperatura dq  dT dq = C x dT C: Capacidad Calorífica Factor de intensidad (Fuerza directriz del cambio es la diferencia de T entre dos cuerpos) Factor de capacidad La relación entre el calor (dq) transferido al sistema y la variación de temperatura resultante (dT) es la CAPACIDAD CALORÍFICA.
  • 12. V = constante dU = dq + dw dU = dq – P dV dU = dqV TRANSFERENCIA DE CALOR P = constante DU = qV dH = dU + d(PV) dH = dq + VdP dH = dqP dH = dq - PdV + VdP + PdV DH = qp
  • 13. CAPACIDAD CALORÍFICA P constante V constante CP = dqp/dT = dH/ dT  DH = nCp DT Cv = dqv/dT = dU/ dT  DU = nCv DT Para un gas diatómico Para un gas monoatómico Cv= 3/2R Cp= 5/2R Cv= 5/2R Cp= 7/2R
  • 14. PROCESO ADIABÁTICO No hay ganancia ni pérdida de calor, debido a que el sistema se encuentra térmicamente aislado de sus alrededores (q = 0) Hay cambio de P, T y V dU = dq + dw dq = 0 dU = dw DU = w Pex Estado inicial Estado final dx M q = 0 Pex P A V C B V’ VB/C Isoterma Adiabática PB PC