UNEFM, Ingeniería Agronómica, Química II, Unidad V, Alquinos

1. CAPÍTULO 7
ALQUINOS
pi
C
C sigma
pi
sp2
sp2
sp2
sp2
p p
C
H CH

2. 287
CAPÍTULO 7
ALQUINOS
OBJETIVO TERMINAL
Caracterizar la familia de los alquinos, tomando como base su estructura y
reacciones químicas típicas.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Identificar la familia de los alquinos de acuerdo con su grupo funcional y
propiedades físicas.
 Indicar la fuente y usos a nivel industrial de los alquinos.
 Establecer la propiedad que distingue a los alquinos, como es la acidez.
 Representar mediante ecuaciones los métodos de preparación y
reacciones características de los alquinos.
 Aplicar los métodos de preparación de alquinos en la solución de
problemas de síntesis.
 Aplicar las ecuaciones del mecanismo de las reacciones de los alquinos
en la solución de problemas.
 Caracterizar la reactividad de los alquinos según su comportamiento ante
ciertos reactivos.

3. 288
ALQUINOS
1. DEFINICIÓN
Son hidrocarburos que contienen un triple enlace carbono – carbono, siendo
éste su grupo funcional. También se les llama acetilenos porque son derivados
del acetileno, el alquino más simple: H – C ≡ C – H. Poseen dos elementos de
insaturación: dos pares de hidrógenos menos, por lo que su fórmula general es
CnH2n-2.
2. PROPIEDADES FÍSICAS
 Polaridad: relativamente no polares.
 Fuerzas Intermoleculares: tipo Van der Waals y dipolo-dipolo débiles.
 Puntos de fusión y ebullición: muestran la misma variación de los
alcanos, esta variación se puede observar en la Tabla 7.1 de propiedades
físicas de los alquinos.
 Solubilidad: insolubles en agua, bastante solubles en disolventes de baja
polaridad: éter, benceno, tetracloruro de carbono, ligroína.
 Densidad: tal como se muestra en la Tabla 7.1 de propiedades físicas,
son menos densos que el agua.
Tabla 7.1. Fórmulas y propiedades físicas de los alquinos
Nombre Fórmula P.f., ºC P.e., ºC Dens. rel. (20ºC)
Acetileno HCCH - 82 - 75
Propino HCCCH3 - 101.5 - 23
1-Butino HCCCH2CH3 - 122 9
1-Pentino HCC(CH2)2CH3 - 98 40 0.695
1-Hexino HCC(CH2)3CH3 - 124 72 0.719
1-Heptino HCC(CH2)4CH3 - 80 100 0.733
1-Octino HCC(CH2)5CH3 - 70 126 0.747
1-Nonino HCC(CH2)6CH3 - 65 151 0.763
1-Decino HCC(CH2)7CH3 - 36 182 0.770
2-Butino CH3CCCH3 - 24 27 0.694
3-Metil-1-butino HCCCHCH3)2 29 0.665
2-Hexino CH3CC(CH2)2CH3 - 92 84 0.730
3,3-Dimetil-1-butino HCCC(CH3)3 - 81 38 0.669
4 -Octino CH3(CH2)2CC(CH2)2CH3 131 0.748
5 -Decino CH3(CH2)3CC(CH2)3CH3 175 0.769

4. 289
3. FUENTE INDUSTRIAL Y USO DE LOS ALQUINOS
Desde el punto de vista de la utilización industrial, el acetileno (etino) es el
alquino más importante.
Se prepara a partir de la tostación de cal viva (CaO) obtenida de la piedra
caliza (CaCO3) con coque (C), produciendo carburo de calcio (CaC2), el que por
hidrólisis genera acetileno y cal hidratada [Ca(OH)2]. A continuación se muestran
las reacciones.
Reacciones:
calor
3 C + CaO CaC2 + CO
CaC2 + 2 H2O H – C ≡ C – H + Ca(OH)2
acetileno
Su principal uso es como combustible en soldadura oxiacetilénica y corte de
metales. Cuando se quema con oxígeno puro, se obtiene un llama con
temperatura alrededor de 2800 ºC. Para este fin, se suministra en cilindros a
presión, en los cuales viene disuelto en acetona.
Los principales mercados del acetileno son sus aplicaciones en la preparación
de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, utilizados como monómeros para la
preparación de varios polímeros.
La adición de agua al acetileno produce acetaldehído, el cual es utilizado para
la obtención del ácido acético y el aldol, éste último utilizado para obtener
butadieno que por polimerización da como producto al caucho sintético.
Entre los usos en pequeña escala lo incluyen como intermediario en la síntesis
de vitaminas y en la preparación de negro de acetileno que se utiliza en baterías.
Aunque el acetileno es muy versátil, su alto costo ha hecho que sea sustituido
en algunos procesos a nivel industrial como materia prima por el etileno, el cual
es más económico.

5. 290
4. ACIDEZ DE LOS ALQUINOS
La propiedad más resaltante de los alquinos es su acidez, ésta se debe a la
naturaleza del triple enlace carbono – carbono, donde el carbono está hibridado sp,
y facilita la formación de iones acetiluro.
En la Tabla 7.2 se indica como la acidez de un enlace C – H varía con su
hibridación, aumentando el carácter s de los orbitales híbridos: sp > sp2
> sp3
.
Tabla 7.2.
Comparación del carácter ácido de los alcanos, alquenos y alquinos
Compuesto Hibridación Ka (pKa) Carácter s Eliminación del
protón
CH3 – CH3 sp3
10-50
(50)
25% CH3CH3 + B: -

B - H + CH3CH2: –
anión menos estable
CH2 = CH2 sp2
10-44
(44)
33% CH2  CH2 + B: -

B - H + CH2  CH: –
HC ≡ CH sp 10-25
(25)
50% HC  CH + B: -

B - H + HC  C: –
anión más estable
De la Tabla 7.2, se obtiene lo siguiente:
1. Tener mayor carácter “s” significa menor energía, por estar los electrones de
este orbital más cerca del núcleo, lo que se traduce en una mayor estabilidad.
Los átomos de carbono del acetileno actúan como los más electronegativos en
vista de mantener los electrones más cerca del núcleo.
2. Cuando se elimina un protón acetilénico, el carbanión resultante retiene el
par de electrones no compartidos. En el orbital híbrido sp, los dos electrones
están más cerca del núcleo y hay menos separación de cargas que en los
carbaniones donde el par no compartido está en los orbitales híbridos sp2
ó sp3
.
3. Un menor valor de pka corresponde a un ácido más fuerte, el acetileno
presenta la acidez más alta, por tanto el orden de la acidez del acetileno, eteno y
etano se asemeja a la electronegatividad efectiva del carbono:
Acidez relativa: HC  CH > CH2  CH2 > CH3  CH3.

6. 291
5. FORMACIÓN DE ACETILUROS METÁLICOS
Los acetiluros metálicos son compuestos organometálicos con un átomo
metálico en lugar del hidrógeno acetilénico de un alquino terminal.
Los iones acetiluros son carbaniones que se forman a partir de acetilenos
terminales, cuando pierden el hidrógeno acetilénico.
R C  C  H R C  C: 
Ión Acetiluro, H +
= Hidrógeno acetilénico
Este protón acetilénico se elimina con una base muy fuerte, como un Reactivo
de Grignard (RMgX), un Organolitio (RLi) o Amiduro de sodio (NaNH2). Los
alquinos internos no reaccionan, por no poseer este protón. Los iones hidróxilo y
alcóxido no son suficientemente fuertes para desprotonar los alquinos.
Ejemplo 1:
CH3CH2  C  C  H + CH3-Li CH3CH2  C  C  Li + CH4
1-Butinol Metil litio Etilacetiluro de Litio Metano
Ejemplo 2:
CH3CH2  C  C  H + NaNH2 CH3CH2  C  C  Na + CH4
1-Butinol Amiduro Etilacetiluro de Sodio Metano
de sodio
Ejemplo 3:
CH3  C  C  CH3 + NaNH2 No hay reacción
2-Butinol Amiduro
de sodio
6. PREPARACIÓN DE ALQUINOS
La preparación de los alquinos puede darse por dos procesos, estos son:
6.1. Doble deshidrohalogenación de dihalogenuros de alquilo (reacción de
eliminación): Reacción donde se genera un triple enlace. El producto
contiene el mismo esqueleto carbonado que el reactivo.
6.2. Reacción de halogenuros de alquilo con compuestos organometálicos
(alquilación de iones acetiluro): Reacción que altera el esqueleto
carbonado. El reactivo ya contiene un triple enlace.

7. 292
6.1. DOBLE DESHIDROHALOGENACIÓN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO
(REACCIÓN DE ELIMINACIÓN)
Es la reacción donde se genera un triple enlace sin alterar el esqueleto
carbonado, se lleva a cabo por eliminación de átomos en dos carbonos
adyacentes, al igual que los alquenos.
La reacción procede en dos etapas:
Primera etapa: se lleva a cabo a partir de un dihalogenuro vecinal (R –
CHX – CH2X), aunque también pueden utilizarse dihalogenuros del tipo geminal
(RCH2 – CHX2 ) o vinílico (RCH = CHX ó RCX = CH2), el cual se hace reaccionar
con hidróxido de potasio (KOH) para la primera deshidrohalogenación, de esta
reacción se forma un halogenuro vinílico.
Segunda etapa: implica deshidrohalogenación de un halogenuro de vinilo para
dar un alquino. En esta etapa se utiliza amiduro de sodio (NaNH3), base más
fuerte que el KOH, ya que el halogenuro vinílico es más difícil de
deshidrohalogenar; la reacción se lleva a cabo a una temperatura menor de 200ºC
y forma alquinos terminales. También se utiliza KOH fundido ó alcohólico a
temperaturas de 200ºC, este reactivo es menos fuerte que el amiduro de sodio y
forma alquinos internos.
Reacción:
Primera etapa
X2
C C
H H
X X
KOH (alc)
- H X
halogenuro
de vinilo
H H
C = C
H
C = C
X
Segunda etapa
NaNH2, T< 200ºC)
- H X
KOH (fundido, 200ºC)
- H X
alquino
terminal
alquino
interno
dihalogenuro vecinal,
geminal o vinílico
alqueno
C C
C C
Ejemplo 4: Sintetizar propino a partir de propeno
Br2 KOH (alc) NaNH2
CH3CH  CH2 CH3CH – CH2 CH3CH  CHBr CH3C  CH
| | – HBr – HBr
Br Br
Propeno 1,2-Dibromopropano 1-Bromo-1-Propeno Propino
H = el Hidrógeno que se elimina en la primera etapa es el más ácido (terminal).

8. 293
6.2. REACCIÓN DE ACETILUROS METÁLICOS CON HALOGENUROS DE
ALQUILO PRIMARIOS (ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO)
El método consiste en hacer reaccionar los acetiluros de litio o sodio con
halogenuros de alquilo primarios. El grupo alquilo se une al carbono del triple
enlace y se genera un alquino nuevo, con una cadena carbonada más larga.
Reacción:
LiNH2
- C  C - H - C  C :
Li +
(ó Na+
) + RX - C  C – R + Li (ó Na)X
ó NaNH3 R debe ser 1°
Ejemplo 5:
HC  C :
Li +
+ CH3CH2CH2CH2Br HC  C - CH2CH2CH2CH3
Acetiluro de Litio Bromuro de n-butilo 1- Hexino
n-Butilacetileno
Esta reacción es del tipo SN2, sólo da rendimientos aceptables con los
halogenuros de alquilo primarios o halogenuros de alquilo no impedidos. Los iones
acetiluro son bases fuertes, de modo que con halogenuros de alquilo secundarios o
terciarios resultan reacciones de eliminación por medio del mecanismo E2.
Ejemplo 6:
C
H3 CH2 C C + C
H3 CH CH3
Br
C
H3 CH2 C CH
+
1 - Butino
H2C CH CH3
Propeno
Bromuro de isopropilo
Ión Butinuro

9. 294
RESÚMEN DE LAS REACCIONES PARA LA PREPARACIÓN DE ALQUINOS
6.1. DOBLE DESHIDROHALOGENACIÓN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO
(REACCIÓN DE ELIMINACIÓN):
Primera etapa
X2
C C
H H
X X
KOH (alc)
- H X
halogenuro
de vinilo
H H
C = C
H
C = C
X
Segunda etapa
NaNH2, T< 200ºC)
- H X
KOH (fundido, 200ºC)
- H X
alquino
terminal
alquino
interno
dihalogenuro vecinal,
geminal o vinílico
alqueno
C C
C C
6.2. REACCIÓN DE HALOGENUROS DE ALQUILO CON COMPUESTOS
ORGANOMETÁLICOS O ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO
LiNH2
- C  C - H - C  C :
Li +
(ó Na+
) + RX - C  C – R + Li (ó Na)X
ó NaNH3 R debe ser 1°

10. 295
7. REACCIONES DE LOS ALQUINOS
En los alquinos las reacciones químicas ocurren en su grupo funcional: el
triple enlace carbono – carbono (- C  C - ) formado por un enlace sigma (fuerte) y
dos enlaces pi (débiles).
Los alquinos sufren reacciones de adición electrofílica similar a los alquenos y
por la misma razón, es decir, la disponibilidad de los electrones pi sueltos.
Además reaccionan de acuerdo a su carácter ácido y presentan oxidación por
agentes oxidantes.
A continuación se detallan cada una de las reacciones.
7.1. REACCIONES DE ADICIÓN
Los alquinos al igual que los alquenos sufren adición electrofílica, sus
mecanismos son similares. Debido a sus dos enlaces pi, se pueden adicionar
hasta dos moles de reactivo.
Reacción general de adición:
Y Z
| |
- C  C - + Y Z - C = C - + Y Z - C – C -
alquino 1 mol | | 1 mol | |
reactivo Y Z reactivo Y Z
Entre las reacciones de adición se tienen las siguientes:
7.1.1. ADICIÓN DE HIDRÓGENO. ADICIONES SYN Y ANTI
La adición de un mol de Hidrógeno a un alquino puede dar un alqueno y
dos moles de hidrógeno un alcano. Esto se hace en presencia de un catalizador
de platino, paladio ó níquel.
Reacción:
H H
Pt, Pd o Ni Pt, Pd o Ni | |
- C  C - + H2 - C = C - + H2 - C – C -
alquino 1 mol | | 1 mol | |
reactivo H H reactivo H H

11. 296
Ejemplo 7:
H2 / Pd H2 / Pd
C
C
H3 CH C
H3 CH2 CH3
Propino Propeno Propano
C CH2
C
H3
Si el alquino es interno, el producto de la adición de hidrógeno a un
alquino se puede limitar a la primera etapa, obteniéndose un alqueno con
estereoquímica cis ó trans, es lo que se denomina adiciones SYN y ANTY. Este
producto depende de la elección del agente reductor, en vista de que la reacción
es fuertemente estereoselectiva. Para los alquino terminales no procede.
C C R
R
C C
R´
H
R
H
C C
H
R´
R
H
H2, Pd / BaSO4 ,
Na o Li, NH3
Quinolina
Catalizador de Lindlar
Cis
(Syn)
Trans
(Anti)
N
 Síntesis de Cis – Alquenos
Se puede obtener el isómero Cis casi puro (98%), empleando un
catalizador, comúnmente, el Catalizador de Lindlar; el cual está formado
por sulfato de bario cubierto con paladio y envenenado con quinolina.
 Síntesis de Trans – Alquenos
Se puede obtener el isómero Trans adicionando sodio metálico en
amoníaco líquido.

12. 297
Ejemplo 8:
C
H3 C C CH3
C C
CH3
H
H3C
H
C C
H
CH3
H3C
H
H2, Pd / BaSO4 ,
Na o Li, NH3
Quinolina
Catalizador de Lindlar
Cis - 2 - Buteno
+ H2
Trans - 2 - Buteno
2 - Butino
N
7.1.2. ADICIÓN DE HALÓGENOS
Los alquinos adicionan cloro y bromo en un disolvente inerte como el
tetracloruro de carbono (CCl4), de forma similar a los alquenos.
Al agregar un mol del halógeno, el producto es un dihaloalqueno
(halogenuro vecinal); con una segunda adición (dos moles) se obtiene un
tetrahalogenuro vecinal.
Reacción:
C C
HX
C
H
C
X
C
H
C
X
H X
alquino halogenuro
de vinilo
dihalogenuro
geminal
HX
(generalmente cis-trans)
La estereoquímica de la adición de halógenos puede ser tanto syn (cis) o
anti (trans), y los productos son generalmente una mezcla de éstos isómeros,
siendo el producto principal el isómero anti (trans).

13. 298
Ejemplo 9:
C
H3 C C H
Propino
C C
H
Br
H3C
Br
C C
Br
H
H3C
Br
Cis -1,2-Dibromopropeno
+
C
H3 C C H
Br Br
Br
Br
Trans -1,2-Dibromopropeno
Producto principal
1,1,2,2-Tetrabromopropano
Br2 / CCl4
1 mol
+
2 moles
Br2 / CCl4
+
7.1.3. ADICIÓN DE HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
Las adiciones de halogenuros de hidrógeno (HCl, HBr y HI) se realizan de
la siguiente manera:
 Alquinos terminales: en una primera adición (1 mol), el producto tiene la
orientación Markovnikov, generando un halogenuro de vinilo. Una
segunda adición generalmente sigue la misma orientación que la primera,
se forma un dihalogenuro geminal.
Reacción:
C C
HX
C
H
C
X
C
X
C
X
X X
alquino halogenuro
de vinilo
dihalogenuro
geminal
HX
Ejemplo 10:
C
H3 C CH2
Cl
C
H3 C CH3
Cl
Cl
C
H3 C C H
HCl
Propino 2-Cloropropeno
HCl
2,2-Dicloropropano

14. 299
 Alquinos internos: en los carbonos acetilénicos la adición se realiza
por igual, generando una mezcla de productos.
Ejemplo 11:
C
H3 C C CH2 CH3
HBr
2-Pentino
C
H3 C C CH2 CH3
Br H
+ C
H3 C C CH2 CH3
H Br
2-Bromo-2-penteno
isómeros (E) y (Z)
3-Bromo-2-penteno
isómeros (E) y (Z)
El efecto de los peróxidos (R – O – O – R) sobre la adición del HBr sobre
los alquinos es similar a la de los alquenos, es decir catalizan en sentido Anti-
Markovnikov.
La reacción de adición se realiza en dos etapas, por lo que es posible
agregar un mol de diferentes reactivos.
Ejemplo 12:
CH C
CH3
CH
C
H3
HBr
CH C
CH3
CH2
C
H3
Br
HCl
CH C
CH3
CH3
C
H3
Br
Cl
2-Bromo-3-metil-1-buteno
3-Metil-1-butino 2-Bromo-2-cloro-3-metilbutano
7.1.4. ADICIÓN DE AGUA
Las adiciones de agua se llevan a cabo en presencia de una mezcla de
catalizadores compuesta por sulfato mercúrico (HgSO4) y ácido sulfúrico acuoso
(H2SO4). El producto de la reacción sigue la orientación Markovnikov.
Reacción:
C C
alquino
H2O
H2SO4
+
HgSO4
C C
H
OH
alcohol vinílico
inestable
reacomodo
C C
H
O
H
aldehído o cetona

15. 300
El producto inicial es un alcohol vinílico, inestable, al que se llama enol
(“en” de alquenos y “ol” por alcohol). Esta estructura sufre un reordenamiento, que
implica la pérdida de un protón de un grupo oxidrilo, el cual se adiciona al
carbono adyacente y se reubica el doble enlace, originándose de esta manera un
aldehído o cetona. Este tipo de reacomodo es conocido como tautomería, debido
a que el producto es una cetona, se conoce como tautomería cetoenólica.
Ejemplo 13:
C C H
H
Acetileno
H2O
H2SO4
+
HgSO4 reacomodo
Etanal
(Acetaldehído)
C C
OH
H
H H C
O
H
C
H3
Inestable
(Adición Markovnikov)
Cuando se hidratan alquinos terminales superiores, se forman como
producto mayor cantidad de cetonas que aldehídos.
Ejemplo 14:
HgSO4
CH3(CH2)3 - C  CH + H2O CH3 – (CH2)3 C – CH3
H2SO4 | |
O
Hexino 2-Hexanona
7.2. REACCIONES COMO ÁCIDOS: FORMACIÓN DE ACETILUROS METÁLICOS
En las Secciones 4 y 5 se mencionaron la acidez de los alquinos y la
formación de los acetiluros metálicos. Los hidrógenos de los alquinos terminales
son débilmente ácidos por estar unidos a carbonos con hibridación sp. Dichos
hidrógenos básicos son sustituidos fácilmente por metales como sodio metálico
(Na) o bases fuertes como el amiduro de sodio (NaNH2) para formar sales
denominadas acetiluros metálicos.
7.3. REACCIONES DE ESCISIÓN: OXIDACIÓN DE ALQUINOS
La oxidación de alquinos con permanganato de potasio básico en condiciones
severas (calor) o con ozono seguida de hidrólisis, produce la ruptura del triple
enlace carbono – carbono. En ambos casos los productos son ácidos carboxílicos.

16. 301
Reacciones:
C C R´
R
H
+
, calor
KMnO4, OH
-
R COOH + R´
HOOC
Ácidos Carboxílicos
H2O
O3
R COOH + R´ COOH
Ácidos Carboxílicos
C C R´
R
Ejemplo 15: Oxidación con KMnO4
C
H3 C C CH2 CH3
2 - Pentino
H
+
, calor
KMnO4, OH
-
C
H3 COOH + CH2CH3
HOOC
Ácido Acético Ácido Propiónico
Ejemplo 16: Oxidación con O3
2 - Pentino
H2O
O3
C
H3 COOH + CH2CH3
HOOC
Ácido Acético Ácido Propiónico
C
H3 C C CH2 CH3
Los alquinos terminales se rompen para dar un ácido carboxílico y dióxido
de carbono.
Ejemplo 17:
1 - Hexino
H
+
, calor
KMnO4, OH
-
+
Ácido Pentanoico
C
H3 (CH2)3 C CH C
H3 (CH2)3 COOH CO2

17. 302
8. CARACTERIZACIÓN DE ALQUINOS
Los alquinos responden a la prueba de caracterización al igual que los
alquenos:
1. Decoloran al Br2 / CCl4, sin generación del HBr.
2. Decoloran una solución acuosa, diluída y fría de KMnO4 (Ensayo de Baeyer).
3. Una vez caracterizado como alquino, la comprobación de la estructura se
consigue por degradación: escisión por ozono o permanganato de potasio.
4. No son oxidados por el anhídrido crómico.
5. Los alquinos ácidos reaccionan con ciertos iones de metales pesados,
principalmente con Ag+
y Cu+
, para formar acetiluros insolubles. La
formación de un precipitado al añadir una solución de AgNO3 en alcohol, es
un indicio de hidrógeno unido a un carbono con triple enlace. Esta
reacción puede utilizarse para diferenciar alquinos terminales de no
terminales.
C C H
R
C C Ag
R
C C Cu
R
Precipitado color claro
Precipitado color rojo ladrillo
Alquino
terminal
9. EJEMPLOS VARIOS
Preparación de Acetiluros Metálicos.
1.1 Preparar Propilacetiluro de Litio: C
H3 CH2 CH2 C C Li
C
H3 CH2 CH2 C CH + LiNH2 C
H3 CH2 CH2 C C Li
1 - Pentino Amiduro de Litio Propilacetiluro de Litio
Con formato: Numeración y viñetas

18. 303
2.2. Preparar Isopropilacetiluro de Sodio: C
H3 CH(CH3) C C Na
C
H3 CH C C
CH3
Na
C CH
CH
C
H3
CH3
+ NaNH2
3-metil-1-butino
(Isopropilacetileno)
Amiduro de Sodio Isopropilacetiluro de Sodio
Síntesis de Alquenos por Doble Deshidrohalogencíón de Dihalogenuros de
alquilo.
3.3. Preparar 1 – Hexino a partir de 1 – Hexeno
CH2 CH2 CH2 C CH
C
H3
CH2 CH2 CH2 CH
C
H3 CH2
1-Hexeno 1-Hexino
Pasos:
H3C (CH2)3 CH CH2 + Br2
1-Hexeno
H3C (CH2)3 CH CH2
Br
Br
1,2-Dibromohexano
1,2-Dibromohexano
+ KOH (alc) H3C (CH2)3 CH CH
Br
1-Bromo-1-hexeno
NaNH2
+ H3C (CH2)3 C CH
1-Hexino
1.
2.
3.
H3C (CH2)3 CH CH2
Br
Br
H3C (CH2)3 CH CH
Br
1-Bromo-1-hexeno
(alquino terminal)
Explicación:
En el paso 1; el 1 – hexeno sufre reacción de adición con halógeno; se
rompe el doble enlace, adicionándose un átomo de bromo a cada uno de
los carbonos que contenían el doble enlace. Se obtiene el dihalogenuro
vecinal
En los pasos 2 y 3, las flechas indican los átomos de carbono y halógeno
que están sufriendo la eliminación 1,2. No se muestra el movimiento de los
electrones. En el paso 2 se forma el halogenuro vinílico con la adición del
KOH (alc); en el paso 3 se adiciona NaNH2 para obtener el alquino
terminal.
Con formato: Numeración y viñetas
Con formato: Numeración y viñetas

19. 304
4.4. Preparar 3 – Metil – 1– butino a partir de 3 – Metil – 1 – buteno
C
H3 CH CH CH2
CH3
C
H3 CH C CH
CH3
3-Metil-1-buteno 3-Metil-1-butino
NaNH2
C
H3 CH CH CH2
CH3
+ Br2 C
H3 CH HC
CH3 Br
CH2
Br
3-Metil-1-buteno
+ C
H3 CH C CH
CH3
3-Metil-1-butino
1,2-Dibromobutano
(alquino terminal)
5.5. Preparar 4 – Metil – 2 – pentino a partir de 4 – Metil – 2 – penteno
C
H3 CH CH CH
CH3
CH3
4-Metil-2-penteno 4-Metil-2-pentino
C
H3 CH C C
CH3
CH3
+ Br2 C
H3 CH CH CH
CH3
CH3
Br Br
4-Metil-2-penteno 2,3-Dibromo-4-metilpentano
KOH
+
fundida
200 ºC
+
4-Metil-2-pentino
C
H3 CH CH CH
CH3
CH3
C
H3 CH C C
CH3
CH3
(alquino interno)
Con formato: Numeración y viñetas
Con formato: Numeración y viñetas

20. 305
Síntesis de Alquenos por Alquilación de Acetiluros Metálicos.
Síntesis de Alquenos por Alquilación de Acetiluros Metálicos.
6.6. Indicar los pasos para la síntesis a partir del acetileno de:
a) 1 – Butino b) Trans – 2 – buteno
Solución:
a)a) 1 – Butino:
1-Butino
C
H CH C
H C CH2 CH3
Acetileno
1-Butino
C
H C CH2 CH3
C
H CH
Acetileno
C
H CH
Acetileno
NaNH2
+ C
H C Na C
H C CH2 CH3
+ C
H3 CH2Br
Acetiluro
de sodio
Bromuro de etilo 1-Butino
Amiduro
de sodio
+ C
H3 CH2Br
Bromuro de etilo
+ C
H C Na
Acetiluro
de sodio
NaNH2
Amiduro
de sodio
Acetileno
C
H CH
1-Butino
C
H C CH2 CH3
C
H C Na
Acetiluro
de sodio
Con formato: Numeración y viñetas
Con formato: Numeración y viñetas

21. 306
b)b) Trans – 2 – buteno:
Solución:
Trans-2-Buteno
C C
CH3
H
C
H3
H
C
H CH
Acetileno
Trans-2-Buteno
C C
CH3
H
C
H3
H
C
H CH
Acetileno
Pasos:
1.
Acetileno Bromuro de metilo
C
H C CH3
1-Propino
NaNH2
+
Amiduro
de sodio
C
H C Na +
Acetiluro
de sodio
CH3Br
C
H CH
2. C
H C CH3
1-Propino
NaNH2
+
Amiduro
de sodio
+
Propinuro
de sodio
CH3Br
C C CH3
Na C C CH3
C
H3
1-Butino
3.
Trans-2-Buteno
C C
CH3
H
C
H3
H
1-Butino
H2
+
Na/NH3
C C CH3
C
H3
Con formato: Numeración y viñetas

22. 307
Pasos:
1. C
H CH
Acetileno Bromuro de metilo
C
H C CH3
1-Propino
NaNH2
+
Amiduro
de sodio
C
H C Na +
Acetiluro
de sodio
CH3Br
2. C
H C CH3
1-Propino
NaNH2
+
Amiduro
de sodio
+
Propinuro
de sodio
CH3Br
C C CH3
Na C C CH3
C
H3
1-Butino
3. C C CH3
C
H3
1-Butino
H2
+
Na/NH3
Trans-2-Buteno
C C
CH3
H
C
H3
H
7.
7.Escribir las estructuras y los nombres de los productos de la reacción del 1 -
Butino con: a) 1 mol de H2; b) 2 moles H2, Ni; c) 1 mol Br2; d) 2 moles HCl;
e) H2O, H+, Hg.
Solución:
Con formato: Numeración y viñetas

23. 308
Ni
a) H2
+ C
H3 CH2 CH CH2
1-Buteno
b) 2H2
+ Ni
C
H3 CH2 CH2 CH3
n-Butano
CCl4
c) Br2
+ C
H3 CH2 C CH
Br Br
1,2-Dibromo-1-buteno
C
H3 CH2 C CH
1-Butino
d) 2HCl
+ C
H3 CH2 C
Cl
Cl
CH
H
H
2,2-Diclorobutano
Adición Markovnikov para alquino terminal
e)
H2O
+ C
H3 CH2 C CH3
O
2-butanona
HgSO4
H2SO4
a)
Ni
H2
+ C
H3 CH2 CH CH2
1-Buteno
b) 2H2
+
Ni
C
H3 CH2 CH2 CH3
n-Butano
C
H3 CH2 C CH
c)
CCl4
Br2
+ C
H3 CH2 C(Br) CHBr
1,2-Dibromo-1-buteno
1-Butino

24. 309
d) 2HCl
+ C
H3 CH2 C
Cl
Cl
CH
H
H
2,2-Diclorobutano
C
H3 CH2 C CH
1-Butino
Adición Markovnikov para alquino terminal
e) H2O
+ C
H3 CH2 C CH3
O
2-butanona
HgSO4
H2
SO4
8
8.. UUtilizando los reactivos y condiciones apropiadas, escriba los pasos
necesarios para lograr las siguientes transformaciones:
a) Propino en Bromuro de isopropilo
b) Propeno en Metilisobutilacetileno
Solución:
a) Propino en Bromuro de isopropilo
C
H3 C C H
Propino
C
H3 HC CH3
Br
Bromuro de isopropilo
C
H3 CH CH3
Br
C
H3 C C H
Propino Bromuro de isopropilo
Pasos:
H2
Propino
C
H3 CH CH2
Propeno
HBr
Pt
Bromuro de isopropilo
C
H3 C C H C
H3 HC CH3
Br
C
H3 C C H
H2
Propino
C
H3 CH CH2
Propeno
HBr
Pt
C
H3 CH CH3
Br
Bromuro de isopropilo
Con formato: Numeración y viñetas

25. 310
b) Propeno en Metilisobutilacetileno
C
H3 CH CH2
Propeno
C
H3 C C CH2 CH CH3
CH3
Metilisobutilacetileno
C
H3 CH CH2
Propeno
C
H3 C C CH2 CH
CH3
CH3
Metilisobutilacetileno
Pasos:
C
H3 CH CHBr
1-Bromo-1propeno
1,2-dibromopropano
C
H3 CH CH2
Br Br
KOH
2)
1,2-dibromopropano
Br2
CCl4
C
H3 CH CH2
Propeno
1) C
H3 CH CH2
Br Br
C
H3 CH CH2
Br Br
1,2-dibromopropano
Br2
CCl4
KOH
C
H3 CH CHBr
1-Bromo-1propeno
C
H3 CH CH2
Propeno
NaNH2
C
H3 C CH
Propino
NaNH2
C
H3 C C Na
Metilacetiluro
de sodio
C
H3 CH CH2Cl
CH3
+
1-Cloro-2-metilpropano
C
H3 C C CH2 CH
CH3
CH3
Metilisobutilacetileno

26. 311
1-Cloro-2-metilpropano
C
H3 CH CH2Cl
CH3
C
H3 C CH
Propino
NaNH2
C
H3 C C Na
Metilacetiluro
de sodio
C
H3 CH CHBr
1-Bromo-1propeno
NaNH2
3)
C
H3 C C Na
Metilacetiluro
de sodio
+
4)
C
H3 C C CH2 CH
CH3
CH3
Metilisobutilacetileno
10. AUTOEVALUACIÓN
1. Escriba la fórmula estructural semidesarrollada de cada uno de los siguientes
compuestos:
a) a) 3 -– metil -– 1 –- butino; d) 1 – bromo – 4,5 – dimetil – 2 –
hexino
b) b) 2,2,5 -– trimetil -– 3 –- heptino; e) 1 – penten – 4 - ino
a)c) c) 3 -– metil -– 1 –- butino f) 5 – hepten – 1,3 – diino
d) 1-bromo-4,5-dimetil-2-hexino; e) 1-penten-4-ino f) 5-hepten-1-3-diino
2. Indique los pasos necesarios para la conversión de bromuro de n - propilo en: a)
2 –- bromopropeno; b) 2,2 –- dicloropropano; c) 1 -– bromo -– 1 –- propeno.
En cada caso indique nombre de reactivos utilizados y productos intermedios.
3. Proporcione la estructura y nombres de los productos que esperaría obtener (si
la hay) de la reacción del 4 – -mmetil -– 1 –- pentino con:
a) 1 mol de HCl f) H2, Ni
b) 1 mol de Br2 g) NaNH2
Con formato: Numeración y viñetas

27. 312
c) 2 moles de HCl h) CH3Li
d) 1 mol de HBr y peróxidos i) NaNH2, luego CH3Cl
e) H2O,HgSO4/H2SO4 j) Ag(NH3)2OH, luego HNO3
4. Proporcione la estructura y nombres de los productos que esperaría obtener (si
la hay) de la reacción del 3 –- hexino con:
a) 1 mol de HCl, luego 1 mol de HBr f) H2, Catalizador de Lindlar
b) 1 mol de Br2 g) KMnO4, OH-
, H+
, calor
c) 2 moles de HCl h) NaNH2
d) 2 moles de H2, Pt i) O3, H2O
e) H2O,HgSO4 / H2SO4 j) Ag(NH3)2OH, luego HNO3
5. Demuestre cómo pueden transformarse cada uno de de los siguientes
compuestos en 1-Pentino (indique nombre de reactivos utilizados y productos
intermedios):
a)a) 1 –- Penteno b) 1-Cloropentano c) d) 1 -– Cloro -– 1 – -
penteno
db) 1,1 –- Dicloropentano e e) 1 –- Bromopropano y acetileno
c) 1 – Cloropentano
6. A partir del 2 –- Metilpropeno (isobutileno) y utilizando los reactivos necesarios,
describa un método de síntesis para cada uno de los siguientes compuestos
(indique nombre de reactivos utilizados y productos intermedios):
a) (CH3)2CHCH2Br b) (CH3)3OH c) (CH3)2C(OH)CH2Cl
b) (CH3)3OH
c) (CH3)2C(OH)CH2Cl
7. 7. Indique todas las etapas en una síntesis de laboratorio de cada uno de los
siguientes compuestos. Debe iniciarla con el compuesto orgánico que se indica
y puede usar cualquier reactivo inorgánico que necesite. Ésta síntesis puede
requerir más de una etapa y deben diseñarse para dar buenos rendimientos de
productos razonablemente puros.
a) Propeno a partir de Propano
b) 2 –- Bromopropano a partir de Propano
c) 1 –- Bromopropano a partir de Propano
d) 2 –- Metilpropeno a partir de 2 –- Metilpropano
e) Alcohol terc-butílico a partir de 2 –- Metilpropano
Con formato: Numeración y viñetas

28. 313
f) 1,2 –- Diclorobutano a partir de 1 - – Clorobutano
g) 2 -– Bromoetanol a partir de Bromuro de etilo
8. Tres compuestos A, B y C de fórmula molecular C5H8, presentan los siguientes
resultados:
- Los tres compuestos decoloran rápidamente al Br2 / CCl4, responden
positivamente al KMnO4 diluído y son solubles en H2SO4 concentrado y frío.
- El compuesto A forma un precipitado al ser tratado con AgNO3 amoniacal,
pero los compuestos B y C no lo forman.
- Los compuestos A y B forman pentano (C5H12), cuando se tratan con exceso
de hidrógeno en presencia de un catalizador de platino. Bajo estas mismas
condiciones el compuesto C absorbe solamente 1 mol de hidrógeno y forma
un producto con la fórmula C5H10.
Responder lo siguiente:
a) Sugiera las posibles estructuras de A, B y C.
b) ¿Existen otras posibles estructuras para B y C?.
c) La partición oxidativa de B con KMnO4 básico, caliente, forma después de
acidificar, ácido acético (CH3COOH) y CH3CH2CO2H. ¿Cuál es la estructura
de B?.
d) La partición oxidativa de C con ozono forma HO2CCH2CH2CH2CO2H. ¿Cuál
es la estructura de C?.