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DIAGRAMAS DE ENERGÍA DE REACCIÓN ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
A  +  B  C  +  D Diagrama de energía de una reacción en un solo paso de tipo exotérmico Diagrama de energía de una reacción en un solo paso de tipo endotérmico
Energía de activación   es la cantidad de energía que necesitan los reactantes para alcanzar el estado de transición. ¿Qué relación existe entre energía de activación y  velocidad de reacción? A menor energía de activación  mayor velocidad de reacción
Pasos propagadores cloración:  Cl •  +  H – CH 3   H – Cl  +  CH 3  •  Δ H   (Kcal / mol)   (+104)  (- 103)  +1  CH 3  •  +  Cl – Cl  CH 3 -Cl  +  Cl •  (+58)  (- 83.5)  - 25.5  - 24.5 Kcal/mol
ESTABILIDAD DE RADICALES LIBRES Los radicales libres presentan hibridación sp 2  en el átomo deficiente en electrones y son planos en dicha región.  En el orbital p se localiza el electrón desapareado.  Un radical es una especie deficiente en electrones porque le falta el octeto alrededor del átomo de carbono. ¿Cómo se estabiliza un radical libre? Por el  efecto inductivo  ejercido por los grupos alquilo.  Estos grupos tienden a ceder densidad electrónica hacia el carbono deficiente, aumentando así su estabilidad.
EFECTO DE ESTABILIZACION POR HIPERCONJUGACIÓN Efecto de hiperconjugación:  se produce por solapamiento parcial de orbitales llenos con orbitales vacíos o semivacíos.  Los grupos alquilo ejercen este efecto cuando sus orbitales sp 3  llenos se solapan con el orbital semivacío del átomo de carbono, provocando su estabilización.
De acuerdo a lo anterior, el orden de estabilidad de los radicales libres alquilo es el siguiente:
 
REACCIÓN DE OXIDACIÓN  DE ALCANOS La  oxidación o combustión total  se presenta cuando el hidrocarburo se quema en presencia de suficiente oxígeno y una llama o chispa eléctrica. ,[object Object],[object Object]
Gasolina:   mezcla de hidrocarburos líquidos (C 5 -C 10 ), incoloros, volátiles y fácilmente inflamables (rango de punto de ebullición entre 40 y 205  °C). Petróleo Crudo Destilación fraccionada Gasolina Pirólisis o cracking Gasolina de mayor calidad  (mayor octanaje) Otras fracciones mayores (nafta, gas oil)
Índice de octano u octanaje   capacidad que tiene una gasolina para ser comprimida y arder en el motor sin producir golpeteo, sino una sola explosión uniforme y controlada. Buena gasolina octanaje mayor a 90 Produce poco golpeteo ,[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object],[object Object]
2. Por adición de un antidetonante (CH 3 CH 2 ) 4  Pb Tetraetilo de plomo
Hidrocarburo  Poco oxígeno alta temperatura Producción de CO Oxidación o Combustión incompleta Aplicación:  de manera controlada y a temperatura elevada permite obtener compuestos importantes industrialmente. 6 CH 4   +  O 2   1500 °C   2 CO  +  10 H 2   +  2 HC ≡ CH acetileno Problema asociado a esta combustión Gas venenoso
Cracking o Pirólisis Moléculas de hidrocarburos más grandes son transformadas en más pequeñas mediante presión y temperaturas elevadas Mecanismo por radicales libres Desproporción:  los radicales se estabilizan perdiendo un H• de un carbono vecino al que tiene el electrón desapareado y formando doble enlace.
Otra representación de la pirólisis o cracking:

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  • 1.
  • 2. A + B C + D Diagrama de energía de una reacción en un solo paso de tipo exotérmico Diagrama de energía de una reacción en un solo paso de tipo endotérmico
  • 3. Energía de activación es la cantidad de energía que necesitan los reactantes para alcanzar el estado de transición. ¿Qué relación existe entre energía de activación y velocidad de reacción? A menor energía de activación mayor velocidad de reacción
  • 4. Pasos propagadores cloración: Cl • + H – CH 3 H – Cl + CH 3 • Δ H (Kcal / mol) (+104) (- 103) +1 CH 3 • + Cl – Cl CH 3 -Cl + Cl • (+58) (- 83.5) - 25.5 - 24.5 Kcal/mol
  • 5. ESTABILIDAD DE RADICALES LIBRES Los radicales libres presentan hibridación sp 2 en el átomo deficiente en electrones y son planos en dicha región. En el orbital p se localiza el electrón desapareado. Un radical es una especie deficiente en electrones porque le falta el octeto alrededor del átomo de carbono. ¿Cómo se estabiliza un radical libre? Por el efecto inductivo ejercido por los grupos alquilo. Estos grupos tienden a ceder densidad electrónica hacia el carbono deficiente, aumentando así su estabilidad.
  • 6. EFECTO DE ESTABILIZACION POR HIPERCONJUGACIÓN Efecto de hiperconjugación: se produce por solapamiento parcial de orbitales llenos con orbitales vacíos o semivacíos. Los grupos alquilo ejercen este efecto cuando sus orbitales sp 3 llenos se solapan con el orbital semivacío del átomo de carbono, provocando su estabilización.
  • 7. De acuerdo a lo anterior, el orden de estabilidad de los radicales libres alquilo es el siguiente:
  • 8.  
  • 9.
  • 10. Gasolina: mezcla de hidrocarburos líquidos (C 5 -C 10 ), incoloros, volátiles y fácilmente inflamables (rango de punto de ebullición entre 40 y 205 °C). Petróleo Crudo Destilación fraccionada Gasolina Pirólisis o cracking Gasolina de mayor calidad (mayor octanaje) Otras fracciones mayores (nafta, gas oil)
  • 11.
  • 12. 2. Por adición de un antidetonante (CH 3 CH 2 ) 4 Pb Tetraetilo de plomo
  • 13. Hidrocarburo Poco oxígeno alta temperatura Producción de CO Oxidación o Combustión incompleta Aplicación: de manera controlada y a temperatura elevada permite obtener compuestos importantes industrialmente. 6 CH 4 + O 2 1500 °C 2 CO + 10 H 2 + 2 HC ≡ CH acetileno Problema asociado a esta combustión Gas venenoso
  • 14. Cracking o Pirólisis Moléculas de hidrocarburos más grandes son transformadas en más pequeñas mediante presión y temperaturas elevadas Mecanismo por radicales libres Desproporción: los radicales se estabilizan perdiendo un H• de un carbono vecino al que tiene el electrón desapareado y formando doble enlace.
  • 15. Otra representación de la pirólisis o cracking: