Termoquímica Química General e Inorgánica Clase del 6 de abril de 2005 Dr. Pablo Evelson
Termodinámica (Del griego: calor y potencia) Estudia la energía, el calor, el trabajo y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. Esta área de estudio se inició durante la Revolución Industrial cuando se intentó maximizar el rendimiento de las máquinas de vapor. Se examinarán las relaciones entre las reacciones químicas y los cambios de energía.
Energía Capacidad para realizar trabajo o suministrar calor. Unidades de energía;  Unidades SI: Joule (J) 1 cal = 4,184 J Caloría nutricional (Cal) = 1000 cal = 1 kcal
Tipos de energía:  Energía cinética Energía solar Energía térmica Energía química Energía potencial   Energía potencial,  mgh Energía potencial,  0 Masa,  m Altura,  h
Un sistema es la porción del universo aislada para su estudio. Entorno Energía Sistema
Tipos de sistemas Abierto Cerrado Aislado
2 H 2  (g) + O 2  (g)     2 H 2 O (l) + energía
Primera ley de la termodinámica También llamada ley de la conservación de la energía. “ La energía se conserva” “ La energía interna de un sistema aislado es constante”
Energía interna   La energía total de un sistema es la suma de todas las energías de sus partes componentes y se denomina  energía interna . Se representa con la letra  U . No se puede determinar la energía exacta de un sistema, pero si se puede medir el cambio de energía interna que acompaña un proceso.  U = U final  - U inicial
2 H 2  (g) + O 2  (g)     2 H 2 O (l)   U > 0 H 2 (g), O 2 (g) Energía interna,  U H 2 O(g)  U < 0
 U = q + w Calor Trabajo  U Estado inicial Estado final Energía interna,  U
Sistema + q - q + w - w Convención de signos
Sistema  U > 0 Trabajo  > 0 Calor  > 0 Entorno
Procesos endotérmicos y exotérmicos 2 Al(s) + Fe 2 O 3 (s)    Al 2 O 3 (s) +2 Fe(l) Durante un proceso exotérmico fluye calor desde el sistema hacia el entorno.
Procesos endotérmicos y exotérmicos 2 NH 4 SCN(s) + Ba(OH) 2 (s)    Ba(SCN) 2 (s) + 2 NH 3 (l) + 2 H 2 O(l)  Durante un proceso endotérmico fluye calor desde el entorno hacia el sistema.
Funciones de estado
Funciones de estado  Energía interna,  U
Entalpía Representa el calor que el sistema gana o pierde cuando el proceso se lleva a cabo a presión constante. Se representa con la letra  H .  H = H final  – H inicial  = q P
Proceso exotérmico Entalpía Calor
Proceso endotérmico Entalpía Calor
Energía, entalpía y trabajo P-V  V Cambio en el volumen Presión externa Área transversal w = -P   V  U = q + w = q - P   V  U = q P  - P   V q P  =   U   + P   V  H =   U   + P   V
Calor en procesos a presión constante q p  =   H  H =   U - P   V Calor en procesos a volumen constante q v  =   U
Entalpías de reacción Dado que:  H = H final  – H inicial    H = H (productos)  – H (reactivos) Se denomina entalpía de reacción o calor de reacción. Se simboliza como   H r
2 H 2  (g) + O 2  (g)     2 H 2 O (g)   H = - 484 kJ 2 H 2 (g) +O 2 (g) Entalpía,  H 2 H 2 O(g)  H < 0 (exotérmico)
Una ecuación química balanceada, con su valor de   H y especificando las estados físicos de todas las especies se denomina ecuación termoquímica.
1. La entalpía es una propiedad extensiva. CH 4  (g) + 2 O 2  (g)     CO 2  (g) + 2 H 2 O (g)   H = - 890 kJ
2. El cambio de entalpía para una reacción depende del estado de los reactivos y los productos. 2 H 2 O (l)    2 H 2 O (g)   H = + 88 kJ
Estado estándar -  Debe especificarse el estado de todos los reactivos y los productos. - El estado estándar se define como:   Presión estándar (P°): 101,32 kPa (1atm) Para gases, estado de gas ideal -  NO  se especifica la temperatura.
Estado de referencia - Las entalpías de los compuestos químicos en sus estados más estables a P° = 101,32 kPa y una temperatura especificada (en general, T = 298 K) se denomina estado de referencia. -Este es el estado de referencia para las distintas funciones termodinámicas. -Distintas condiciones para sólidos, líquidos, gases y soluciones.
Ley de Lavoiser y Laplace “ Una reacción que es exotérmica en una dirección es endotérmica en la dirección opuesta” CH 4  (g) + 2 O 2  (g)     CO 2  (g) + 2 H 2 O (g)   H = - 890 kJ CO 2  (g) + 2 H 2 O (g)     CH 4  (g) + 2 O 2  (g)   H = + 890 kJ
CH 4 (g) + 2 O 2 (g) Entalpía  H 1  = -890 kJ  H 2  = 890 kJ CO 2 (g) + 2 H 2 O (l)
Ley de Hess “ Si una reacción se efectúa en una serie de pasos,   H para la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía de los pasos individuales”
CH 4  (g) + 2 O 2  (g)     CO 2  (g) + 2 H 2 O (g)   H = - 802 kJ 2 H 2 O (g)     2 H 2 O (l)     H = - 88 kJ CH 4  (g) + 2 O 2  (g) + 2 H 2 O (g)     CO 2  (g) + 2 H 2 O (g) + 2 H 2 O (l)   H = - 890 kJ La ecuación neta es: CH 4  (g) + 2 O 2  (g)     CO 2  (g) + 2 H 2 O (l)   H = - 890 kJ
Entalpía
Entalpía Cambio de entalpía total Reactivos Productos Camino alternativo
Atkins P.W, Jones L. Química . 3ra edición. Ed Omega. 1999. Capítulo 6. Chang R. Química. Ed. Mc Graw Hill.1998. Capítulo 6. Consultas: pevelson@ffyb.uba.ar (Pablo Evelson)  Bibliografía

10 Termoquimica 6 04 05

  • 1.
    Termoquímica Química Generale Inorgánica Clase del 6 de abril de 2005 Dr. Pablo Evelson
  • 2.
    Termodinámica (Del griego:calor y potencia) Estudia la energía, el calor, el trabajo y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas. Esta área de estudio se inició durante la Revolución Industrial cuando se intentó maximizar el rendimiento de las máquinas de vapor. Se examinarán las relaciones entre las reacciones químicas y los cambios de energía.
  • 3.
    Energía Capacidad pararealizar trabajo o suministrar calor. Unidades de energía; Unidades SI: Joule (J) 1 cal = 4,184 J Caloría nutricional (Cal) = 1000 cal = 1 kcal
  • 4.
    Tipos de energía: Energía cinética Energía solar Energía térmica Energía química Energía potencial Energía potencial, mgh Energía potencial, 0 Masa, m Altura, h
  • 5.
    Un sistema esla porción del universo aislada para su estudio. Entorno Energía Sistema
  • 6.
    Tipos de sistemasAbierto Cerrado Aislado
  • 7.
    2 H 2 (g) + O 2 (g)  2 H 2 O (l) + energía
  • 8.
    Primera ley dela termodinámica También llamada ley de la conservación de la energía. “ La energía se conserva” “ La energía interna de un sistema aislado es constante”
  • 9.
    Energía interna La energía total de un sistema es la suma de todas las energías de sus partes componentes y se denomina energía interna . Se representa con la letra U . No se puede determinar la energía exacta de un sistema, pero si se puede medir el cambio de energía interna que acompaña un proceso.  U = U final - U inicial
  • 10.
    2 H 2 (g) + O 2 (g)  2 H 2 O (l)  U > 0 H 2 (g), O 2 (g) Energía interna, U H 2 O(g)  U < 0
  • 11.
     U =q + w Calor Trabajo  U Estado inicial Estado final Energía interna, U
  • 12.
    Sistema + q- q + w - w Convención de signos
  • 13.
    Sistema  U> 0 Trabajo > 0 Calor > 0 Entorno
  • 14.
    Procesos endotérmicos yexotérmicos 2 Al(s) + Fe 2 O 3 (s)  Al 2 O 3 (s) +2 Fe(l) Durante un proceso exotérmico fluye calor desde el sistema hacia el entorno.
  • 15.
    Procesos endotérmicos yexotérmicos 2 NH 4 SCN(s) + Ba(OH) 2 (s)  Ba(SCN) 2 (s) + 2 NH 3 (l) + 2 H 2 O(l) Durante un proceso endotérmico fluye calor desde el entorno hacia el sistema.
  • 16.
  • 17.
    Funciones de estado Energía interna, U
  • 18.
    Entalpía Representa elcalor que el sistema gana o pierde cuando el proceso se lleva a cabo a presión constante. Se representa con la letra H .  H = H final – H inicial = q P
  • 19.
  • 20.
  • 21.
    Energía, entalpía ytrabajo P-V  V Cambio en el volumen Presión externa Área transversal w = -P  V  U = q + w = q - P  V  U = q P - P  V q P =  U + P  V  H =  U + P  V
  • 22.
    Calor en procesosa presión constante q p =  H  H =  U - P  V Calor en procesos a volumen constante q v =  U
  • 23.
    Entalpías de reacciónDado que:  H = H final – H inicial  H = H (productos) – H (reactivos) Se denomina entalpía de reacción o calor de reacción. Se simboliza como  H r
  • 24.
    2 H 2 (g) + O 2 (g)  2 H 2 O (g)  H = - 484 kJ 2 H 2 (g) +O 2 (g) Entalpía, H 2 H 2 O(g)  H < 0 (exotérmico)
  • 25.
    Una ecuación químicabalanceada, con su valor de  H y especificando las estados físicos de todas las especies se denomina ecuación termoquímica.
  • 26.
    1. La entalpíaes una propiedad extensiva. CH 4 (g) + 2 O 2 (g)  CO 2 (g) + 2 H 2 O (g)  H = - 890 kJ
  • 27.
    2. El cambiode entalpía para una reacción depende del estado de los reactivos y los productos. 2 H 2 O (l)  2 H 2 O (g)  H = + 88 kJ
  • 28.
    Estado estándar - Debe especificarse el estado de todos los reactivos y los productos. - El estado estándar se define como: Presión estándar (P°): 101,32 kPa (1atm) Para gases, estado de gas ideal - NO se especifica la temperatura.
  • 29.
    Estado de referencia- Las entalpías de los compuestos químicos en sus estados más estables a P° = 101,32 kPa y una temperatura especificada (en general, T = 298 K) se denomina estado de referencia. -Este es el estado de referencia para las distintas funciones termodinámicas. -Distintas condiciones para sólidos, líquidos, gases y soluciones.
  • 30.
    Ley de Lavoisery Laplace “ Una reacción que es exotérmica en una dirección es endotérmica en la dirección opuesta” CH 4 (g) + 2 O 2 (g)  CO 2 (g) + 2 H 2 O (g)  H = - 890 kJ CO 2 (g) + 2 H 2 O (g)  CH 4 (g) + 2 O 2 (g)  H = + 890 kJ
  • 31.
    CH 4 (g)+ 2 O 2 (g) Entalpía  H 1 = -890 kJ  H 2 = 890 kJ CO 2 (g) + 2 H 2 O (l)
  • 32.
    Ley de Hess“ Si una reacción se efectúa en una serie de pasos,  H para la reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía de los pasos individuales”
  • 33.
    CH 4 (g) + 2 O 2 (g)  CO 2 (g) + 2 H 2 O (g)  H = - 802 kJ 2 H 2 O (g)  2 H 2 O (l)  H = - 88 kJ CH 4 (g) + 2 O 2 (g) + 2 H 2 O (g)  CO 2 (g) + 2 H 2 O (g) + 2 H 2 O (l)  H = - 890 kJ La ecuación neta es: CH 4 (g) + 2 O 2 (g)  CO 2 (g) + 2 H 2 O (l)  H = - 890 kJ
  • 34.
  • 35.
    Entalpía Cambio deentalpía total Reactivos Productos Camino alternativo
  • 36.
    Atkins P.W, JonesL. Química . 3ra edición. Ed Omega. 1999. Capítulo 6. Chang R. Química. Ed. Mc Graw Hill.1998. Capítulo 6. Consultas: pevelson@ffyb.uba.ar (Pablo Evelson) Bibliografía