Este documento describe las propiedades del benceno, un hidrocarburo aromático con fórmula C6H6. Explica que el benceno experimenta reacciones de sustitución más que de adición, y presenta una estructura resonante. También cubre la nomenclatura de derivados del benceno y cómo los grupos sustituyentes afectan su reactividad.

1. Hidrocarburos Aromáticos

2. El benceno es un hidrocarburo aromático de
fórmula molecular C6H6, (originariamente a él y
sus derivados se le denominaban compuestos
aromáticos debido al olor característico que
poseen).

3. Estructura del Benceno
 Fórmula molecular C6H6

4. Características del Benceno
 El Benceno da un producto monosustituído
C6H5Y cuando se produce el reemplazo de un
solo H.
 El Benceno da tres productos disustituídos
isómeros C6H4Y2 o C6H4YZ

5. Características del Benceno
 Experimenta reacciones de
sustitución más que de adición: el
Benceno resiste a la adición
(destrucción del anillo), en cambio se
sustituye fácilmente (conservando su
sistema anular).

6. Características del Benceno
 Calores de combustión e hidrogenación
menores de lo esperado: es el calor
desprendido cuando se hidrogena un mol de un
compuesto no saturado. Este es de 28-30 Kcal.
por cada doble enlace. Entonces:
Ciclohexano  28,6 Kcal.
Ciclohexadieno  55,4 Kcal. (aprox. el doble)
Ciclohexatrieno  debería ser tres veces más
que el ciclohexano (85,8 Kcal.) pero para el
benceno es de 49,8 Kcal.
Conclusión:
el Benceno
libera menos
energía. Esto
significa que
presenta
mayor
estabilidad

7. Estructura Resonante del
Benceno
 Las estructuras de Kekulé satisfacen las
condiciones para la resonancia. Son
estructuras que solo difieren en la disposición
de los e-. El benceno es un híbrido entre
ambas estructuras de Kekulé.
 Las 36 kcal de energía que el benceno no
libera se encuentra como energía de
Resonancia y es la responsable de las
propiedades aromáticas que presenta.

8. Carácter Aromático. Regla de
Hückel
 Compuestos aromáticos: aquellos que son
semejantes al benceno.
 Propiedades que presentan: contienen anillos
aromáticos, alto grado de insaturación, sufren
reacciones de sustitución electrofílica, son estables,
bajos calores de combustión e hidrogenación, sustancias
cíclicas (anillos de 5,6 y 7 átomos), moléculas planas.
 Sustancia aromática: sustancia cuya molécula debe
tener nubes cíclicas de e-  deslocalizados encima y
debajo del plano de la molécula. Estas nubes  deben
contener un total de (4n+2) e-  (Regla de Hückel)

9. Nomenclatura
 Se antepone el nombre del grupo sustituyente
a la palabra benceno

10. Nomenclatura
 Los compuestos especiales más importantes
son:

11. Nomenclatura
 Los tres isómeros posibles para bencenos
disustituídos son:

12. Nomenclatura
 Si los dos grupos son diferentes y ninguno
le confiere nombre especial, se los nombra
sucesivamente terminando con la palabra
benceno. Si uno de los grupos le confiere
nombre especial, el compuesto se nombra
como un derivado de la sustancia especial.

13. Nomenclatura

14. Nomenclatura
 Si tiene unido más de dos grupos, se
utilizan números para indicar las
posiciones.

15. Nomenclatura

16. Propiedades Físicas del Benceno
 Líquido de olor agradable.
 Muy volátil.
 Menos denso que el agua.
 Insoluble en agua pero soluble en
compuestos orgánicos.

17. Propiedades Químicas del
Benceno
 Sufre reacciones típicas de Sustitución
electrofílica como la halogenación,
nitración, sulfonación y alquilación.
 Las reacciones de adición, como la
hidrogenación, se producen solo en
presencia de catalizadores y a alta
temperatura.

18. Efecto de los Grupos
Sustituyentes
 Los grupos ya presentes en el anillo bencénico,
afectan la reactividad, la velocidad de reacción
y la orientación en la sustitución.
 Grupos activadores: donan carga al anillo, lo
hacen más negativo y más reactivo que el
benceno. Orientan a la posición orto-para.
 Grupos desactivadores: toman carga del
anillo y lo hace menos reactivo que el benceno.
Orienta posición meta (excepto los halógenos,
directores orto-para).

19. Directores orto-para
Grupos
activadores
Amina -NH2 Activantes
poderososOxhidrilo -OH
Metoxilo -O-CH3 Activantes
moderadosAcetamida -NHCOCH3
Alquilos -CH3, -C2H5 Activantes
débilesFenilo -C6H5
Grupos
desactivadores
Halógenos -F, -Cl, -Br

20. Directores meta
Grupos
desactivadores
Nitro -NO2
Aniones -CI3
-, CCl3
-
Cationes -N(CH3)3
+
Nitrilo -CN
Carboxilo -COOH
Ácido sulfónico -SO3H
Éster -COOR
Aldehído -COH

21. Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Ambos sustituyentes pueden estar
ubicados de modo tal, que la influencia
directora de uno refuerce la del otro.

22. Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Cuando el efecto director de un grupo
es opuesto al del otro, puede ser difícil
predecir el producto principal. Sin
embargo es posible hacer predicciones
de acuerdo con las siguientes
generalizaciones:

23. Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Los grupos activantes poderosos por lo
general se imponen a los desactivantes
o activantes débiles.

24. Orientación en Bencenos
Disustituídos
 Cuando no existe una diferencia grande
entre los efectos de ambos grupos
pueden obtenerse mezclas.

25. Orientación en Bencenos
Disustituídos
 A menudo se produce poca sustitución
entre dos grupos que sean recíprocamente
meta.