Este documento describe diferentes tipos de compuestos fenólicos encontrados en plantas, incluyendo su estructura química, origen biosintético, propiedades, extracción y caracterización. Se discuten compuestos como flavonoides, lignanos, cumarinas, isoflavonoides y antocianósidos.

1. Compuesto fenólicos

2. Compuestos Fenólicos
Núcleo bencénico con al menos un –OH.
Sólo los vegetales y microorganismos
sintetizan núcleos aromáticos.
Aromagenesis de los compuestos
fenólicos:
Via sikimato: osasAa aromáticos
(fen, tir) Ac. cinámicos.
Via acetato: poliacetatos 
policiclos.

3. Compuestos fenólicos

4. Fragmentación homolítica

5. Oxidación del núcleo
aromático
Acidez de los fenoles:
OH
OH-
H2O
O O O

6. Caracterización de fenoles
FeCl3, fosfomolibdato-fosfotungstato,
vainillina clorhídrica, p-diazonio-
bencenosulfonato y Na2CO3, 2,6-
dicloroquinona cloroimida.

7. Sikímatos: der. fenilpropano

8. Origen del núcleo aromático

9. Origen Acidos cinámicos

10. Transformaciones de los A.Ci

11. Transformaciones de los
Acidos Cinámicos
Derivados del fenilpropano:
Fenoles simples y ácidos fenólicos.
Cumarinas
Lignanos

12. Fenoles, acidos fenólicos

13. Acidos fenólicos

14. Propiedades y extracción:
Fenoles: solubles en solv. orgánicos,
NaOH y Na2CO3 en solución.
Ac. fenólicos: solubles en NaHCO3, solv.
orgánicos en medio ligeramente ácido.
Heterósidos: solubles en agua.
Se oxidan fácilmente (OH-). Los der.
cinámicos tienden a isomerizarse (E/Z).
Análisis: CCF, CG y/o CLAR.
Mezclas hidroalcohólicas, atmósfera
inerte, evitar pH excesivos y a ~30 °C.

15. Cumarinas
Lactonas del ac. 2-hidroxi-Z-cinámicos.
Hidroxilo en C-7  Umbeliferona  6,7-di y
6,7,8-trihidroxiladas.
Los hidroxilos pueden metilarse o formar una
unión heterosídica.
Prenilación o O-prenilación en C-6 o C-8.
Excepcionalmente en C-3
R
Prenilo

16. Estructuras cumarínicas

17. Biosíntesis de las
cumarinas
Fenilalaninaac. 4-cumáricohidroxi-
lación en C-2isomerización (E Z) y
lactonización.
Glucosilación del ác. 2-hidroxicinámico
impide la lactonización
La prenilación en C-6  furano y
pirano-cumarinas lineales
En C-8  furano y pirano
cumarinas angulares.
hv


19. Biosíntesis de las FC y PC

20. Propiedades, extracción y
caracterización – usos.
Solubles en alcoholes y solventes
orgánicos (C2H5)2O, CH2Cl2, CHCl3.
Heterósidos ± solubles en agua.
Espectro UV característico que se
modifica con la adición de álcalis.
Propiedades farmacológicas y usos:
venotónicos y protectores vasculares,
fotosensibilizantes (psoriasis).
Vasodilatadores coronarios.
Cumarina: antiedematosa,
inmunoestimulante y citotóxica

21. Lignanos, neolignanos y rel.
Productos de la condensación de
unidades fenilpropánicas.
Lignanos: producto de unión entre los C-β
de las cadenas laterales de 2 FPs (8-8´).
Neolignanos: unión variable, implica como
máximo un C-β (8-3´, 8-1´, 3-3´, 8-O-4´,
…)
Oligómeros: lignanos o neolignanos de 2-
5 unidades FP.
Norlignanos: Gimnospermas, 17 átomos
C.
Lignoides: origen biosintético mixto,
flavanolignanos, cumarinolignanos, etc.

22. Lignanos:
Se pueden distinguir 6 grupos
estructurales:
Dibencilbutanos (8-8´)
Lignanos monofuránicos (9-O-9,
7-O-9,7-O-7)
Butirolactonas.
Arilnaftaleneos
Dibenzocicloctanos
Furanofuránicos.

23. Lignanos

24. Neolignanos

25. Interés biológico
Antibacterianos, antifúngicos,
antinutritivos, hepatoprotectores,
inhibidores de la fosfodiesterasa del AMPc
y de la 5-lipooxigenasa. Inhibidores de la
síntesis de leucotrienos, antiagregantes
plaquetarios,.
Norlignano: antialérgicos,antirreumáticos
Disminuyen el riesgo de cáncer
por tener actividad antioxidante
e inhibidora de la aromatasa

26. Sikimatos: der. por
extensión del fenilpropano.

27. Flavonoides
Pigmentos casi universales de las
plantas (flores, frutos y a veces
hojas), casi siempre hidrosolubles.
Tienen un origen común y un núcleo
básico denominado 2-fenilcromano.
2-fenilbenzopirilios: antocianinas
2-fenilcromonas: flavonas, flavonoles,
flavanonas, dehidroflavonoles.
2-fenilcromanos: flavanos, flavan-3-oles,
flavan-3,4-dioles.
Chalconas y dihidrochalconas
2-bencilidencumaranonas o auronas.

28. Flavonoides:

29. Flavonoides:
Distribución: ampliamente distribuidos,
briofitas, pteridofitas, gimnospermas.
Localización: vacuolas en la epidermis y el
mesófilo. En flores en células epidérmicas.
Estructura química y clasificación:
Flavonas, flavonoles: + importantes.
Ciclo A: 2 -OH en C5 y C7. (90% de casos).
-OH en C6 y/o C8, isoprenilación o metilación en C6
o en C8, C6 y/o C8 en enlace C-C con un azúcar.
Ciclo B: sustitución en C4’ (80% de casos),
3’,4’-disustituido, menor frecuencia
3’,4’,5’-trisustituido. Sustituyentes:
-OH, -OCH3, excepcionalmente se
sustituyen en C2’ y C6’.

30. Flavonoides
Estructura química y clasificación:
Flavanonas y dihidroflavonoles:
Ausencia de doble enlace en 2,3 y centros de
asimetría (C22S)
Dihidroflavonoles 4 isómeros. Pero la
configuración más frecuente es 2R,3R,
situándose en trans el fenilo y el hidroxilo.
Las variaciones estructurales son de la misma
naturaleza que para flavonas y flavonoles.
Biflavonoides:
Unión de flavonoides en C6 y C8. La
mayoría son dímeros de flavonas y
flavanonas, 5,7,4’ trisustituidas.
Homo y hétero dímeros.

32. Flavonoides
Estructura química y clasificación:
Chalconas y auronas:
No tienen el heterocíclo central.
Cadena tricarbonada, cetónica α,β-insaturada.
Sustituciones en Ciclo A idénticas a los
anteriores, pero el B no esta normalmente
sustituido.
Las auronas son 2-bencilidencumaranonas.
Heterósidos flavonoídicos:
Mono, di y trisacáridos

33. Flavonoides
Estructura química:

34. Flavonoides

35. Origen biosintético

36. Propiedades y extracción
Solubilidades y extracción:
Heterósidos hidro y alcohol solubles, pero
algunos tienen baja hidrosolubilidad. Se
extraen en caliente con acetona o alcohol
(20-50% de agua). Éter de petróleo (lípidos
y clorofila), EtOEt (geninas libres), AcOEt
(mayoría de heterósidos) y fase acuosa
(azucares y heterósidos más polares)
Geninas solubles en solventes orgánicos
apolares y en NaOH(aq) si tienen por lo
menos un –OH fenólico. También DCM. El
“desengrasado” previo con hexano no
presenta una selectividad absoluta.

37. Caracterización y
valoración
CCF:
Chalconas y auronas: directamente al visible
y con NH3(g)  naranja o rojo.
Con UV antes y después de revelar con
AlCl3, antes y después de NH3(g).
Revelado con difenilborato de 2-aminoetanol
al 1% al UV y luego al V. Sol. metanólica al
5% de polietilenglicol 400.
Revelado con FeCl3, anisaldehido,
ac. sulfanílico diazotado.
Mg + HCl (flavanonas y dehidro-
flavonoles), Zn + HCl (flavonoides).

38. Caracterización y valoración
La caracterización estructural se lleva a
cabo por 1H y 13C NMR (mono y
bidimensionales).
También es de utilidad el HPLC con
detector de arreglo de diodos.
Valoración:
Espectrofotometría: absorbancia después
de la reacción con AlCl3.
HPLC: valoración rápida y precisa
de todos los flavonoides presentes
en una droga.

39. Propiedades biológicas
Venoactivos: “vasculoprotectores y
venotónicos” también “venótropos”.
Resistencia y permeabilidad capilar.
Radicales libres: antioxidantes.
Inhibidores enzimáticos.
Antiinflamatorios.

40. Isoflavonoides
Se caracterizan por un encadenamiento C15
de tipo Ar-C3-Ar: 1,2-difenilpropáno (3-
fenilcromano).
Los más frecuentes: las isoflavonas.
Algunos poseen un ciclo complementario:
pterocarpanos y cumaranocromonas.
Por oxidación de un isoflav-3-eno: 3-
arilcumarinas y de la oxidación de un
pterocarpano: arilcumarina.
Oxidación de una 3-metoxi-isoflavona
(+1C): rotenoides.
Perdida de un C: 2-aril benzofurano.
Pueden formar dímeros y oligómeros.

41. Tipos de isoflavonoides:

42. Origen biosintético

43. Actividad biológica:
Fitoalexinas: respuesta a una infección
por agente patógeno.
Rotenoides: insecticidas.
Propiedades estrogénicas.
OO
H
H
OCH3
OCH3
O
H
O

44. Antocianósidos
Pigmentos hidrosolubles de la mayor
parte de flores y frutos.
Heterósidos: genina  antocianidoles,
derivada del catión 2-fenilbenzopirilio o
flavilio.
Papel primordial en la polinización.
Alto poder colorante y baja toxicidad.
Inestables al pH, luz y temperatura.
Tratamiento de los síntomas ligados
a la fragilidad capilar o venosa.

45. Estructura:
En medio acido se encuentran en forma
catiónica.
Casi siempre hidroxilados en C3 y
frecuentemente en penta (3,5,7,3’,4’) o
hexasustituidos (3,5,7,3’,4’,5’).
Mas frecuentes: pelargonidol, cianidol y
delfinidol.
Por lo menos un hidroxilo en C5, C7 o C4’
debe quedar libre para permitir la formación
de quinonas coloreadas.
Los escasos 3-desoxiantocianidoles son
estables, el resto deben tener al OH
en C3 unido a un azúcar antocianósido
estable e hidrosoluble

46. Estructura:
Los antocianósidos más frecuentes son los 3-
monósidos y los 3,5 diósidos. Existen también
3,7 diósidos y 3,5,3’ triósidos.
La parte osídica puede ser mono
(glu,gal,ram), di (rutinósido, xilosilglucósido)
menos frecuentemente trisacárida.
Acilación con ac. fenilpropanoicos (4-cumárico,
cafeico, ferúlico, sinápico) o benzoicos (gálico)
de OH en C6’’. En la actualidad se conocen
antocianósidos acilados con ac. malónico,
málico, oxálico, succínico y ambos.

47. Antocianósidos:

48. Propiedades:
Rojo
Azul
Incoloro

49. Extracción y
caracterización:
Sol. en agua y alcoholes, insol. en solventes
orgánicos apolares, inestables en medio
neutro o alcalino.
Se extrae con alcoholes con un 0,1-1% de
HCl. Para evitar la esterificación o
desacilación: AcOH, tartárico, cítrico, TFA o
una mezcla de alcoholes (neutro).<30°C
Separación y caracterización: cromatografía
en columna de intercambio iónico y HPLC
(solv. hidroalcohólicos ácidos, RP18,
λmax = 500-550 nm).
Valoración espectrofotométrica.

50. Acción farmacológica y
usos.
Disminuyen la permeabilidad capilar y
aumentan su resistencia.
Antiedematosos.
Aumento de la regeneración de la
púrpura retiniana.
Antioxidantes.
Colorantes naturales. (uva, sauco y
lombarda).