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 Fue creado por un químico Ruso llamado Marcel
Pourbaix (1904-1998)
 Los diagramas de pourbaix dan informacion acerca
de la influencia del pH en la solubilidad de varios
oxidos e hidroxidos , y tambien dan informacion
de la composicion de las disoluciones que estan en
equilibrio con el metal.
Historia

 Disolución metálica---> diferentes reacciones entre
el metal y el electrolito.
 Si ocurre por formación de oxido o hidróxido, el
potencial de equilibrio correspondiente depende
del pH de la solución.
 Productos solubles favorece la disolución metálica.
 Productos insolubles protegen el metal
pasivandolos.
Diagrama de equilibrio
termodinámico de
Pourbaix

 Este se lee en los ejes de X ,Y:
-En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la
eq. de Nernst, h= hidrogeno
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de –log del H+ concentración de iones
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Como calculamos e
interpretamos un
diagrama de Pourbaix

 Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:
 Regiones de inmunidad
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
 Sin intervención de iones hidrogeno ni electrones
 Con la intervención solo de iones hidrogeno
 Con la intervención solo de electrones
 Con la intervención simultanea de iones hidrogeno y
electrones
Tipos de reacciones que
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diagrama

 Horizontales => reacciones que no dependen del pH
Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos
electrones:
M---> M2+ + 2e-
 Verticales => reacciones que dependen del pH pero que
son independientes del potencial tales como:
M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+
 Oblicuas => reacciones en las cuales hay un intercambio
de electrones y cambio de pH por ejemplo:
M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-

 Uno de los casos más importantes en la práctica es el
estudio de la corrosión del hierro. Por lo anterior,
tomaremos como ejemplo la construcción de su
diagrama pH – potencial. El hierro presenta los
siguientes siete equilibrios:
Como construir un
diagrama de pourbaix

 Para construir el diagrama de Pourbaix, los valores
de energía libre de formación se presentan en la
siguiente tabla:

 Encontraremos las expresiones para cada equilibrio
en términos del potencial y del pH.
 Calcularemos el valor de :

 Estos calculos se los realizaran para cada ecuacion de
equilibrio para obtener los datos correspondientes de
E y del pH y asi construir nuestro diagrama

Diagrama de Pourbaix
Zonas:
•M = inmunidad a la corrosión
• M2+ y MO2
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productos disueltos son estables
•Pasividad = productos
formados son insolubles y
dificultan la disolución posterior

Cont.
-A = reacción de corrosión
causara reducción de
protones del agua
- B = agua
termodinámicamente estable
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disuelto

Diagrama de Pourbaix
del hierro
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  • 1.
  • 2.  Fue creado por un químico Ruso llamado Marcel Pourbaix (1904-1998)  Los diagramas de pourbaix dan informacion acerca de la influencia del pH en la solubilidad de varios oxidos e hidroxidos , y tambien dan informacion de la composicion de las disoluciones que estan en equilibrio con el metal. Historia
  • 3.   Disolución metálica---> diferentes reacciones entre el metal y el electrolito.  Si ocurre por formación de oxido o hidróxido, el potencial de equilibrio correspondiente depende del pH de la solución.  Productos solubles favorece la disolución metálica.  Productos insolubles protegen el metal pasivandolos. Diagrama de equilibrio termodinámico de Pourbaix
  • 4.   Este se lee en los ejes de X ,Y: -En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la eq. de Nernst, h= hidrogeno -En X, se encuentra el pH con la función de –log del H+ concentración de iones pH = − log[H + ] Como calculamos e interpretamos un diagrama de Pourbaix
  • 5.   Un diag. de Pourbaix sencillo nos indica:  Regiones de inmunidad  Corrosión  Pasividad del material
  • 6.   Sin intervención de iones hidrogeno ni electrones  Con la intervención solo de iones hidrogeno  Con la intervención solo de electrones  Con la intervención simultanea de iones hidrogeno y electrones Tipos de reacciones que tienen lugar en el diagrama
  • 7.   Horizontales => reacciones que no dependen del pH Ej.: Un metal que se oxida perdiendo dos electrones: M---> M2+ + 2e-  Verticales => reacciones que dependen del pH pero que son independientes del potencial tales como: M2+ + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H+  Oblicuas => reacciones en las cuales hay un intercambio de electrones y cambio de pH por ejemplo: M + 2H2O ---> M(OH)2 + 2H++ 2e-
  • 8.   Uno de los casos más importantes en la práctica es el estudio de la corrosión del hierro. Por lo anterior, tomaremos como ejemplo la construcción de su diagrama pH – potencial. El hierro presenta los siguientes siete equilibrios: Como construir un diagrama de pourbaix
  • 9.   Para construir el diagrama de Pourbaix, los valores de energía libre de formación se presentan en la siguiente tabla:
  • 10.   Encontraremos las expresiones para cada equilibrio en términos del potencial y del pH.  Calcularemos el valor de :
  • 11.   Estos calculos se los realizaran para cada ecuacion de equilibrio para obtener los datos correspondientes de E y del pH y asi construir nuestro diagrama
  • 12.  Diagrama de Pourbaix Zonas: •M = inmunidad a la corrosión • M2+ y MO2 –2 los productos disueltos son estables •Pasividad = productos formados son insolubles y dificultan la disolución posterior
  • 13.  Cont. -A = reacción de corrosión causara reducción de protones del agua - B = agua termodinámicamente estable - C = Reducción del oxigeno disuelto
  • 14.  Diagrama de Pourbaix del hierro  Apartir de datos termodinamicos relacionados con la solubilidad con oxidos e hidroxidos se construye el denominado diagrama de pourbaix:  El diagrama para el hierro es el siguiente: