Este documento trata sobre las desviaciones de la ley de Raoult en sistemas multicomponentes con fases líquido-vapor. Explica que los sistemas binarios con componentes volátiles y miscibles pueden mostrar tres tipos de comportamiento: ideal, desviaciones positivas o negativas de la idealidad. También clasifica los sistemas reales en dos tipos dependiendo de si su curva de presión total de vapor es intermedia o muestra un máximo.

1. Diapositiva 1 Las desviaciones de la ley de
raoult se observan en sistemas
multicomponentes con fases
liquido vapor, el caso mas
simple de este tipo de sistemas
DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT
Leticia Zúñiga Gómez
Diapositiva 2
Diapositiva 3
Vapor
Sistemas
multicomponentes
Con Fases L-V
Liquido

2. Diapositiva 4 Los constituyen los sistemas
SOLUCIONES BINARIAS
SOLUTO (2)/SOLVENTE (1) VOLÁTIL
binarios con componentes
CONSIDERACIÓN INICIAL: DOS LÍQUIDOS VOLÁTILES Y
volatiles, esto quiere decir que
COMPLETAMENTE MISCIBLES
los constituyentes los vamos a
a) COMPORTAMIENTO IDEAL OBEDECE A LA LEY DE RAOUT encontrar tanto en la fase líquida
= como en la vapor, en otras
b) COMPORTAMIENTO NO IDEAL NO OBEDECE LA LEY DE RAOULT palabras la fase liquida esta
< >
constituida por una mezcla de
dos liquidos volatiles y
completamente miscibles.
Ahora bien dependiendo de las
interaccciones moleculares de
las especies constituyentes de
la solución se pueden distinguir
3 tipos de comportamiento
Diapositiva 5
LEY DE RAOULT
► Establece que en una solución líquida en
equilibrio con su vapor, la presión parcial de
un constituyente en la fase vapor se puede
definir en términos de la composición de
dicho constituyente en la fase líquida por su
presión de vapor como constituyente puro.
Diapositiva 6

3. Diapositiva 7
Raoult Dalton
Diapositiva 8 __ __
Vapor P1 x1 P1 P1 y1 PTotal
1 2
__ __
P2 x2 P2 P2 y2 PTotal
__ __
Líquido
PTotal P1 P 2
Liquido
PTotal x1 P1 x2 P2
2 x1 x2 1
1 x1 1 x2
El PTotal P1 1 x2 P2 x2
comportamiento
es lineal
Ptotal P2 P1 x2 P1
y = m x + b
Diapositiva 9 Gráfica P = f (Xi) COMPORTAMIENTO IDEAL
Presión
Ptotal
0 x 1 x1
x2 1 0

4. Diapositiva
10
Diapositiva DIAGRAMA Pxy a T=cte.
11 El
comportamiento
P-y no es lineal
X2,Y2 0 1 X1,Y1
Diapositiva
COMPORTAMIENTO NO IDEAL
12
► DESVIACIONES POSITIVAS DE LA IDEALIDAD
► DESVIACIONES NEGATIVAS DE LA IDEALIDAD
Las desviaciones son
positivas pero muy
PRESIÓN
cercanas a la
idealidad
COMPOSICIÓN X1

5. COMPORTAMIENTO NO IDEAL
Diapositiva
•DESVIACIONES POSITIVAS DE LA IDEALIDAD
<
13
Ah! Conducen a un
máximo en la POSITIVAS
presión que esta por
encima de la presión
vapor de cada
constituyente
Fracción mol x1
Diapositiva
BIBLIOGRAFÍA
14
► FISICOQUIMICA PRINCIPIOS Y APLICACIONES EN LAS
CIENCIAS BIOLOGICAS Tinoco/Chang Prentice Hall
► FISICOQUIMICA PARA FARMACIA Y BIOLOGIA Sanz
Pedrero
► FISICOQUIMICA Ira N. Levine
► FISICOQUIMICA Maron/Prutton
► FISICOQUIMICA Castellan
► FISICOQUIMICA Atkins
Diapositiva DESVIACIONES NEGATIVAS
>
15 Ah!! Estos
sistemas conducen
a un mínimo en la
P.vapor que se
encuentra por
debajo de la P. de
los componentes
puros
Fracción mol x1

6. Diapositiva •Dibromo etileno/Dibromopropieleno
•Cloruro de benceno/Bromo benceno
•Tetracloruro de carbono/Cloruro estánnico
16
Fracción mol x1
•Disulfuro de carbono/Aldehido metilico
•Disulfuro de carbono/Acetona
•Benceno/Ciclohexano
•Benceno/Alcohol etílico
•Cloroformo/Alcohol etílico
•Cloroformo/Agua
Fracción mol x1
•Cloroformo/Acetona
•Eter metílico/Cloruro de hidrógeno
•Pridina/Acido acético
Fracción mol x1
CLASIFICACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE LOS
Diapositiva SISTEMAS REALES.
17 TIPO I: Sistemas cuya presión total de vapor es intermedia entre la de
sus componentes puros
TEMPERATURA
P2°
T1°
PRESIÓN
P1°
Y2,x2 0 1 x1y1
T2°
COMPOSICIÓN X1 Y2,X2 0 1 X1Y1
Diapositiva •TIPO II: Sistemas que exhiben un máximo en la curva de
presión total de vapor
18
TEMPERATURA
T1°
T2° P2°
P1°
Y2,X2 0 1 X1Y1
Fracción mol x1

7. Diapositiva •TIPO III: Sistemas que exhiben un mínimo en la curva de presión de vapor
total
19
TEMPERATURA
P2°
T1°
P1°
T2°
Fracción mol x1 Fracción mol x1
Diapositiva Tipo
A B Tb(°C) % peso B en
el azeotropo
Pto. Mínimo ►Agua ►EtOH ►78.15 ►95.57
20 de ebullición ►Agua
►EtOH
►A. Propilico
►Benceno
►88.10
►67.8
►71.80
►67.60
►Disulfuro de ►Acetatode etilo ►46.10 ► 3.00
carbono ►Benceno
►A. Acético
►Agua ►80.05 ►98.00
►Piridina
►92.60 ►43.00
Pto máximo ►Agua ►Ac. Nitrico ►121.0 ►68.50
de ebullición ►Agua ►HCl ►108.6 ►20.24
►Agua ►Ac. Bromhidrico ►126.0 ►47.50
►Agua ►Ac. Yodhidrico ►127.0 ►57.00
►Agua ►Ac. Fluorhidrico ►114.4 ►35.60
►Agua ►Ac. Formico ►107.1 ►77.50
►Cloroformo ►Acetona ►64.7 ►20.00
►Piridina ►Ac. Formico ►149.0 ►18.00
Diapositiva
21 T5
vapor
T4
T3
Tb
T1
líquido
T
A 0 0.5 1 B x1 o y1