La marcha analítica es un proceso sistemático para identificar cationes inorgánicos mediante reacciones químicas que producen complejos o sales de color único. Se puede cambiar la selectividad de un reactivo variando el pH, el estado de oxidación o enmascarando cationes. La marcha analítica describe las pruebas para identificar los cationes más comunes agrupados en diferentes grupos mediante precipitados de color característico.

1. MARCHA
ANLÍTICA
DE LOS
CATIONES

2. ¿ QUE ES LA MARCHA ANALITICA?
En Química analítica la marcha
analítica es un proceso técnico y
sistemático (una serie de operaciones
unitarias), de identificación de iones
inorgánicos en una disolución mediante
reacciones químicas en las cuales se
produce la formación de complejos o
sales de color único y característico.

3. SE PUEDE CAMBIAR LA
SELECTIVIDAD DE UN REACTIVO
POR TRES DIFERENTES
MÉTODOS:

4. POR VARIACIÓN DEL PH
Ej. El H2S es un reactivo
general que a pH neutro o
básico origina precipitados con
casi todos los cationes del
Sistema Periódico

5. POR CAMBIO DEL ESTADO DE
OXIDACIÓN
Ej. el catión Ni2+ origina un
compuesto coloreado de color
rosado con dimetilglioxima, pero si
tenemos en el medio Fe2+ con
dimetilglioxima genera un color
rosado rojizo

6. ENMASCARAMIENTO DE
CATIONES
Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos
cationes muy semejantes; sin
embargo, se pueden identificar.

7. Marcha analítica
de los
cationes más
comunes

8. Grupo I
Se toma la muestra problema y
se añade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes
del Grupo I: AgCl, y PbCl2
Hg2Cl2.

9. Sobre el mismo embudo se añade
agua de ebullición, quedando en el
papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2;
el Pb2+ se puede identificar
añadiendo KI, que origina un
precipitado de PbI2 que se disuelve
en caliente, que sirve para
identificarlo mediante la llamada
lluvia de oro.

10. Sobre el mismo papel de filtro se
añade NH3 2N. En el papel de
filtro si existe HgC2+ y se
forma una mancha blanca,
gris o negro, que es una
mezcla de HgCl NH2 y HgO.

11. En la disolución se forman
Ag (NH3)2+ , que se puede
identificar con KI dando un
precipitado de AgI amarillo claro.

12. Grupo II
A la disolución que contiene los
cationes del Grupo II y siguientes le
añadimos NH3 y NH4 Cl,
precipitando los cationes del Grupo
IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3
(blanco), Cr(OH)3 (verde), pero no
precipitan los del Grupo III y
siguientes.

13. Para identificar los cationes del
Grupo IIA se añade NaOH y H2O
, de tal forma que el Fe(OH)3 no
se disuelve, pero el resto dan
AlO2 , CrO2 (aunque con el
H2O da CrO2 4 ).

14. Grupo IV
Sobre las disoluciones de los
Grupos IV y V añadimos
(NH4)2CO3, precipitando los
cationes del Grupo IV: CaCO3
(blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3
(blanco), pero si no lo hemos
eliminado anteriormente
tendríamos también PbCO3.

15. Disolvemos esos precipitados en
ácido acético y añadimos HCl
2N; si existe plomo precipita
PbCl2, y disueltos Ca2+ , Ba2+ y
Sr2+ Sobre la disolución
añadimos KCrO4; si existe bario
se obtiene un precipitado
amarillo de BaCrO4, y disueltos
Ca2+ y Sr2+ .

16. Grupo 0
Cationes que no precipitan con
nada anterior forman el Grupo 0:
NH1+4 , K+ y. La mayor parte de
los ensayos se hacen al principio
Na + del análisis:

17. Para el NH1+4 se calienta y, si se
desprende amoníaco entonces existe
este catión.
Para el K: la mejor forma de
reconocerlo es a la llama, la que da
una coloración violeta.
El Na + se puede identificar porque al
añadir amarillo titanio da un color
rojo.

18. COMPROBACIÓN DE
ALGUNOS
CATIONES

19. Ag + : Con HCl da AgCl (blanco);
con KI da AgI (amarillo).
Al3 + : Con alizarina da un
compuesto rojo.
As3 + : Con mixtura magnésica da un
espejo de plata en el tubo.

20. Ba2+ : Con dicromato precipita
cromato de estroncio o sulfatos
precipita sulfato de bario blanco.
Bi 3 + : Con SnCl2 da BiO (negro).
Cd 2+
: Con sulfuro da el CdS
(amarillo).

21. Co 2+ : Con KSCN da un
complejo azul; los sulfuros de
cobalto se disuelven en agua
regia; el Co(OH)3 es el único
hidróxido de color naranja.
Cu2+ : Con NH3 da Cu(NH3 ) 2+4
(azul intenso).