lipidos

1. Lìpidos

2. Lìpidos: generalidades
• Compuestos orgánicos poco solubles en agua y muy solubles
en solventes orgánicos.
• En el organismo son combustible, medio de almacenamiento,
de transporte calórico y componentes estructurales de las
membranas
• El trastorno más frecuente ligado a los lípidos es la obesidad,
pero también se alteran en otras enfermedades metabólicas
como la diabetes. Hay otras enfermedades menos frecuentes
como las esfingolipidosis que afectan su metabolismo
• Otras sustancias grasas, son las vitaminas, colesterol, ácidos
biliares, hormonas, prostaglandinas etc.

3. Ácidos grasos
• Compuestos formados por una estructura R-COOH donde R es
una cadena alquílica de átomos de carbono e hidrógeno.
• El grupo carboxilo tiene un pK 4,8 por lo que al pH del suero
todos los ácidos grasos están ionizados.
• La cadena puede ser saturada -sin dobles enlaces- e insaturada
-con algunos dobles enlaces-. Hay ser mono y poliinsaturados.
• La insaturación genera isómeros cis y trans. Si las cadenas del
ácido están en el mismo sentido la forma es cis. En la naturaleza
casi todos los ácidos son cis.
• Los puntos de fusión de los ácidos grasos se elevan con la
longitud de la cadena y disminuyen con la insaturación.

4. Nomenclatura de los ácidos grasos:
ejemplos
CH3-(CH2)14-COOH
Hexadecanoico
ácido
palmítico 16:00
CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
Hexadecenoico
ácido
palmitoleico 9-16:1 16:1^9 16:1w-7
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Octadecadienoico
ácido
linoleico 9,12-18:2 18:2^9,12 18:2w-6

5. Clases de ácidos grasos
insaturados
Clase Ácido graso Estructura
w-7 ácido palmitoleico 9-16:1
w-9 Ácido oleico 9-18:1
w-6 Acido linoleico 9,12-18:2
w-3 Acido linolénico 9,12,15-18:3
Los miembros de una clase pueden transformarse entre sí

6. Ácidos grasos importantes
Nombre
descriptivo Nombre sistémico Carbonos Dobles enlacesPos.dob.enlaces Clase
Acético 2 0
Láurico dodecanoico 12 0
Mirístico tetradecanoico 14 0
Palmítico hexadecanoico 16 0
Palmitoleico hexadecenoico 16 1 9 w7
Esteárico octadecanoico 18 0
Oleico octadecenoico 18 1 9 w9
Linoleico octadecadienoico 18 2 9,12 w6
Linolénico octadecatrienoico 18 3 9,12,15 w3
y-homolinolénico Eicosatrienoico 20 3 8,11,14 w6
Araquidónico Eicosatetraenoico 20 4 5,8,11,14 w6
EPA Eicosapentaenoico 20 5 5,8,11,14,17 w3
DHA Docosahexaenoico 22 6 4,7,10,13,16,19 w3

7. Triglicéridos
• Los triacil gliceroles son la forma de almacenamiento
de los ácidos grasos.
• Son los ésteres del glicerol con tres ácidos grasos.
Generalmente son mixtos, con diferentes ácidos
grasos.
• Nomenclatura: si son iguales triestearina o
tripalmitina, sin son diferentes estearil palmitil oleína.
12 RCOOCH −−−
32 RCOOCH −−−
CHOCOR −−−2

8. Fosfolípidos
• Existen los
siguientes grupos:
– Fosfatidil colina
– Fosfatidil
etanolamina
– Fosfatidil inositol
– Fosfatidil serina
– Lisofosfolípidos
– Plasmalógenos
– Esfingomielinas
12 RCOOCH −−−
⊗−−−− OPOCH2
CHOCOR −−−2
O
O
=⊗ colina
etanolamina
serina
inositol
⊗−−−−−=−− OCHCHCHOHCHCHCHCH 2)2(3 12
NH
C=O
R
=⊗ fosfocolina
glucosa
galactosa
oligosacáridos

9. Importancia de los Fosfolípidos
• Ac.fosfatídico: precursor de fosfatidil glicerol y
éste de la cardiolipina, principal lípido de las
mitocondrias
• Lecitinas: fosfatidil colina, etanolamina o serina,
más abundantes en las membranas celulares,
son depósito de colina para neurotrasmisores.
Dipalmitil lecitina es el surfactante de las
superficies pulmonares. Sindrome insuficiencia
respiratoria
• Fosfatidil inositol: precursor de segundos
mensajeros hormonales.
• Plasmalógenos: cubren el 10% de los fosfolípidos
del encéfalo y del músculo.
• Esfingomielinas : abundantes en tejido nervioso.

10. Esteroides
• Los esteroides tienen un núcleo fenantreno de tres anillos
unidos a un ciclopentano
• Además del colesterol se le encuentra en los ácidos biliares,
hormonas suprarrenales, hormonas sexuales, vitaminas D,
glucósidos cardiacos etc.
• Por su asimetría existen estereoisómeros de conformación tipo
silla o tipo barca o bote. El primero es más estable.

11. Esteroles comunes
• El colesterol está ampliamente distribuido por el
organismo, especialmente en el tejido nervioso. Se
encuentra a menudo en forma de esteres de colesterol.
• El ergosterol existe en vegetales y levaduras y es
precursor de la vitamina D. Cuando se irradia con luz UV
se rompe el anillo B y adquiere las propiedades
antirraquíticas.
• Las sales biliares permiten la absorción de otras grasas
por su carácter anfipático.
• Las hormonas esteroideas son responsables de la
función sexual y los carácteres sexuales secundario.
También del control metabólico de carbohidratos y
grasas.

12. Ácidos grasos esenciales
• En 1928 Evans y Burr notaron que ratas alimentadas sin
grasa pero con vitamina A y D presentaban reducción de la
velocidad de crecimiento y deficiencia reproductiva. Trabajos
posteriores demostraron que se curaba el fenómeno con
ácidos linoleico, linolénico y araquidónico
• Las membranas celulares tienen hasta 15% de
araquidónico.
• El docosahexaenoico (DHA) que se sintetiza a partir del
linolénico o se ingiere en el aceite de pescado es rico en la
retina (rodopsina), corteza cerebral, testículos, y esperma.

13. Eicosanoides
• Los ácidos grasos poliinsaturados, -abundantes en aceites
vegetales- se denominan esenciales por cuanto no pueden ser
sintetizados en el organismo.
• Pueden dar lugar a los eicosanoicos (C20) de los que derivan
compuestos llamados eicosanoides, tales como las
prostaglandinas, tromboxanos, leucotrienos y lipoxinas
• Las prostaglandinas y tromboxanos son hormonas locales, cuya
principal función es regular a la adenil ciclasa en: agregación
plaquetaria, inhibición de la hormona antidiurética.
• Los leucotrienos, causan contracción muscular y tienen
propiedades quimiotácticas. La anafilaxia se basa en mezcla de
leucotrienos.

14. Generalidades de los eicosanoides
• Los eicosanoides son un grupo de compuestos
de 20 carbonos que incluyen a las
prostaglandinas, leucotrienos y tromboxanos.
• El nombre de prostaglandinas deriva del hecho
de haber sido descubiertas en el semen, como
pro-ducto de la próstata. Sabemos ahora que
se pro-ducen en casi todos los tejidos.
• Son sintetizados a partir de ácidos grasos
poliin-saturados y de fosfolípidos de la
membrana ce-lular.Principalmente del ácido
araquidónico.

15. Origen de los eicosanoides
• Se sintetizan a partir de tres ácidos grasos
poliinsaturados:
• araquidónico (20:4, 5,8,11,14)  6
• eicosatrienoico ( 20:3, 8,11,14)  6
• Eicosapentaenoico (20:5, 5,8,11,14,17)  3
• El precursor dietético de los omega 6 es el linoleico
de los omega 3 el linolénico.

16. Estructura de prostaglandinas y
tromboxanos (eicosanoides cíclicos)
• La prostaglandinas tienen
anillo ciclopentano con dos
cadenas laterales, semejante
al ácido prostanoico.
• Una de las cadenas tiene 7C
R7 y otra, 8C R8.
• Los tromboxanos tienen en
lugar del ciclopentano un anillo
de seis lados con O2.
COOH
CH3
O
R7
R8
O
R7
R8
OH
OH
R7
R8
OH
Acido
Prostanoico
Prostaglandina A
Prostaglandina E
Prostaglandina F O
O
R7
R8
Tromboxano A
OH
R7
R8
OH
O
Troboxano B

17. clasificación de
prostaglandinas
• Clases. Las más abun-
dantes:PGA, PGE, PGF.
Existe la PGI conocida
como prostaciclina con
doble anillo.
• Series. Cada clase
tiene tres series
señaladas como 1,2,3.
Serie 2: la más
abundante en el
organismo. El número
indica el total de dobles
enlaces en las cadenas
laterales.
• La serie identifica el
origen : 1 = eicosatrie-
noico, 2= araquidónico y
Tromboxano A
Prostaglandina F2
Prostaglandina E1
Prostaglandina A2Prostaglandina A1

18. Función biológica de
prostaglandinas y
tromboxanos
• Son hormonas locales, ejercen su función en su tejido de
origen.
• No se almacenan si no que se sintetizan de acuerdo a la
necesidad.
• Su vida media es de segundos a minutos.
Organo Eicosanoide Efecto Biológico
Corazón PGE2 y PGF2 Contracción
PGI2 Relajación
Vasos periféricos PGE2 y PGI2 Vasodilatación.Hipotensión arterial
Gastrointestinal PGE2 Hiposecreción gástrica
Pulmones PGE2 Relajación bronquial
PGF2 y TXA2 Contracción bronquial
Plaquetas PGI2 Inhibición de agregación
TXA2 Estimulación de agregación

19. Leucotrienos
(eicosanoides lineares)
• Son ácidos C20 con tres dobles enlaces.
• Se les encontró originalmente en leucocitos y macrófagos.
• Se les divide en cinco clases : LTA, LTB, LTC, LTD, LTE.
• Cada clase tiene un número adicional que indica los dobles
enlaces.
• Los leucotrienos de la naturaleza provienen del ácido araquidónico,
con cuatro dobles enlaces.
• Están involucrados en la patogenia de enfermedades inflamatorias
como asma, soriasis, artritis reumatoide.
• La LTB4 impulsa la quimiotaxis de los leucocitos y las LTC4,LTD4
y LTE4 aumentan la permeabilidad vascular y la contricción del
músculo liso.

20. Diversos leucotrienos.......
Ac.araquidónico
Leucotrieno A4 Leucotrieno C4
Leucotrieno D4 Leucotrieno E4

21. Síntesis de eicosanoides
Tiene dos etapas:
Liberación de ac. Araquidónico de las membranas por
acción de la fosfolipasa A2. La epinefrina, angioten-
sina II y trombina incrementan el Ca++ que trasloca a
la fosfolipasa A2, la que libera el ácido araquidónico.
Síntesis del eicosanoide cíclico. La realiza la pros-
taglandina sintetasa, que consta de dos enzimas, la
ci-cloxigenasa que convierte el araquidónico en
PGG2 y la peroxidasa que convierte PGG2 en
PGH2. A partir de esta última se ge-neran las otras
prostaglandinas.
La lipoxigenasa, transforma al araquidónico en
5HPETE, hidroperóxido eicosatetraenoico que es
el precursor de todos los leucotrienos.

22. esquema de
la síntesis........
FOSFOLIPIDOS
DE MEMBRANA
Ac.Araquidónico
Fosfolipasa A2
Prostaglandina G2 5-HPETE
Cicloxigenasa Lipoxigenasa
Prostaglandina H2 LTA4, LTB4
PGA2,PGE2,PGF2,TXA2 LTC4,LTD4,LTE4
Peroxidasa
Glutation

23. Inhibición de eicosanoides
• Glucocorticoides: inhiben a la fosfolipasa A2, redu-
ciendo la concentración de ácido araquidónico.
• Antiinflamatorios no esteroideos: como la aspirina
(irreversible), indometacina y fenil butazona
(reversibles), inhiben la cicloxigenasa. Luego no
tiene efecto sobre los leucotrienos, y sí sobre las
prostaglandinas y tromboxanos.