Requerimientos de Aromaticida

1. Universidad Central de Venezuela
Facultad de Farmacia
Química Orgánica I
Tema 4
1

2. Compuestos Aromáticos
Se le denominó así porque
• Bálsamos
• Resinas y
• Aceites esenciales
Los primeros aislados de plantas, se obtenían de
mezclas de olor agradable como:
Aromaticidad
Pero también existen compuestos aromáticos sin olor
y con olor desagradable.
2

3. Aromaticidad
Hoy, el término Aromático
Sustancias como el benceno y similares a él en cuanto a:
• Estructura.
• Comportamiento químico.
• Son cíclicos.
• Estables.
3

4. Estabilidad del benceno
Para la molécula de etileno:
H
HH
H
ψ1
Ψ2
*
E
Ep = 2a + 2b
Para en benceno
Aromaticidad
Debido a los 3 dobles enlaces del benceno, se
esperaría que la Ep = (E del etileno) x 3.
Es decir,
E p teórica = 3(2a + 2b)
E p teórica = 6a + 6b
E p experimental = 6a + 8b
E p = 2 b Energía de
Resonancia
Energía que confiere
estabilidad
4
 

5. Aromaticidad
Resonancia del benceno
5

6. Representación de los OM p del benceno
Aromaticidad
E
Cíclico
Conjugado
OM enlazantes llenos
1
2
3
4 5
6
6

7. Requerimientos para la aromaticidad
Aromaticidad
Regla Hückel
Un sistema conjugado cíclico es aromático si:
E
( )n
1) Es plano.
Estrictamente aplicable a
compuestos monocíclicos
2) Contienen 4n + 2 e- p, n = 0, 1,2,3,….n
4n + 2 4n
3) OM enlazantes y no enlazantes llenos.
4) OM antienlazantes vacíos.
Aromático Antiaromático 7

8. Todas las moléculas a continuación:
Aromaticidad
• Son Sistemas conjugados cíclicos. y planos
Naftaleno Antraceno
Fenantreno
Benceno
[18]-Anuleno
Tiofeno
Sólo un par de electrones
del azufre ocupa un orbital
p que forman parte de la
nube electrónica p
aromática.
8

9. Todas las moléculas a continuación:
Aromaticidad
• Son Sistemas conjugados cíclicos. y planos
Un par de electrones del
nitrógeno ocupa un orbital
sp2 que no forman parte
de la nube electrónica p
aromática.
Piridina
Furano
Sólo un par de electrones
del oxígeno ocupa un
orbital p que forman parte
de la nube electrónica p
aromática.
9

10. Todas las moléculas a continuación:
Aromaticidad
• Son Sistemas conjugados cíclicos. y planos
IndolPirrol Pirimidinas Purina
4 n + 2 = 6 4 n + 2 = 10 4 n + 2 = 6 4 n + 2 = 10
10

11. Aromaticidad
Sistema ciclopropeno
e- p = 2
1. 2 es un número de Hückel.
2. No hay conjugación (resonancia)
porque uno de lo tres C es sp3.
4x0+2 = 2
Diagrama de energía de OM
No aromático
OM enlazantes lleno
11
No existe la
posibilidad de
movimiento
electrónico
X

12. Aromaticidad
e- p = 4
1. Hay conjugación (resonancia).
2. e- p= (4n)
3. OM con e- desapareados.
4n, 4x1 = 4
Diagrama de energía de OM
Antiaromático
OM enlazantes lleno
OM antienlazantes con e-
desapareados
Anión Ciclopropenilo
4n
12

13. Aromaticidad
Profa. Gricela Lobo
e- p = 2
1. 2 es un número de Hückel cuando n=0.
2. Hay conjugación (resonancia).
3. OM enlazante lleno.
4x0 + 2 = 2, donde n = 0
Diagrama de energía de OM
Aromático
OM enlazantes lleno
Catión Ciclopropenilo
13

14. ciclobutadieno
OM no enlazantes con electrones
desapareados
Aromaticidad
Antiaromático
14
1. Es un sistema 4n.
2. Con conjugación (resonancia).
3. OMs no enlazantes desapareados.
e- p = 4
4n, 4 x 1 = 4

15. 15
AromáticoAntiaromático Antiaromático
Ciclobutadieno
4n
Hay conjugación
benceno
4n + 2
Hay conjugación
Ciclooctatetraeno
4n
Hay conjugación
Aromaticidad

16. 16
Aromaticidad
Ciclopropeno
4n+2
No hay conjugación
No-Aromático Antiaromático
Anión Ciclopropenilo
4n
Hay conjugación
Catión Ciclopropenilo
4n + 2
Hay conjugación
Aromático

17. 17
Aromaticidad
No-Aromático Antiaromático Aromático
Ciclopentadieno
4n
No hay conjugación
Catión Ciclopropenilo
4n
Hay conjugación
Anión Ciclopropenilo
4n + 2
Hay conjugación

18. 18
Aromaticidad
Aromático
Hay conjugación
Aromático
4x1+2 = 6
4n+2
Hay conjugación
4x2 + 2 = 6
4n+2