4. Los compuestos de As+3 representados
por su sal meta arsenito en un medio 0.3
M HCl, reacciona frente al SH2, precipita
S3As2 amarillo, es insoluble en HNO3
diluido 3M, y caliente . También es
insolubles en HCl de mediana
concentración y concentrado, porque no
forma complejo clorurado.
5. El S3As2 es soluble en HNO3
concentrado por formar arseniato
AsO4
=, sulfato SO4
=, NO2 y H2O.
El S3As2 también es soluble en NH4OH,
NaOH, KOH 6M, y caliente por formar
las sales oxi y tío, meta arsenito y meta
tío arsenito a partir de estas sales
cambio de pH al agregarle HCl re
precipita el S3As2 amarillo.
6. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.
TÉCNICA 2: Precipitación con SH2
1. Llevar a B.M. 0,5 mL SM + VI gotas thioacetamida.
2. Retirar enfriar centrifugar una pequeña porción.
3. Descartar LS y probar solubilidad para S3As2 amarillo.
4. Agregando gota agota KOH 6M, (meta arsenito y meta
tío arsenito).
5. Finalmente cambiar el pH agregando gota a gota HCl
concentrado, observar la Reprecipitación de S3As2
amarillo.
8. ANTIMONIO: Frente al H2S.
Sb En medio 0.3 HCl y frente al gas SH2, precipitan S3Sb2
y S5Sb2, rojo/naranja, ambos solubles en HCl 6 y 12 M,
formando hexacloruro antimonioso y hexacloruro
antimónico además desprendiendo gas SH2,
También soluble en NH4OH, NaOH, KOH 6M, y forman
las sales oxi y tío a partir de estas sales por cambio de
su pH reprecipitan los S3Sb2 y S5Sb2; rojo/naranja.
Insolubles en agua, exceso de reactivo, HNO3 3M, y
caliente, diferenciándose de los sulfuros de Ag+, Bi+3,
Cu+2, Cd+2.
9. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.
TÉCNICA 2:
Precipitación con gas SH2 llevar a B.M. y proceder de la
forma acostumbrada, centrifugar una pequeña porción y
probar solubilidad para S3Sb2 , agregando gota a gota
KOH 6M, y caliente, finalmente agregando gota a gota
HCl 3M, observar la Reprecipitación de S3Sb2.
11. ESTAÑO: Frente al H2S.
Tantos los compuestos de Sn+2 y en Sn+4 medio 0.3
M HCl y frente al H2S precipita el sulfuro estannoso
SnS ↓ de color pardo negruzco y el sulfuro
estánnico SnS2 ↓ amarillo, débil ambos solubles
en HCl concentrado y forma Hexacloruro
estannoso SnCl6
== y Hexaxacloruro estánnico
SnCl6
=, además desprende gas sulfhídrico.
12. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl
TÉCNICA (Sn+2):
1.- Llevar la solución muestra
2.- Proceder H2S de la forma usual.
3.- Centrifugar pequeña porción.
4.- Descartar el LS, probar solubilidad para SnS.
5.- Agregando gota a gota HCl concentrado
6.- Se forma el Cl6Sn== (hexacloruro estannoso).
13. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl
TÉCNICA (Sn+4):
1) Llevar la solución muestra.
2) Proceder H2S de la forma usual.
3) Centrifugar pequeña porción.
4) Descartar el LS, probar solubilidad para SnS2
5) Agregando gota a gota KOH 6M
(estannato-thioestannato).
6) Finalmente agregar gota a gota HCl 3M,
observar que precipita SnS2 amarillo.
15. ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro
Tanto los compuestos de Sb +3 como Sb +5 son fácilmente
reducidos por el clavo de Fe, en un medio acido hasta
antimonio metálico, observándose la formación de copos
negros.
Cl6Sb≡(oso) / Cl6Sb-(ico) + Fe ↔ Sb ↓ + Fe+++
1/2 HCl calor copos/negros
16. ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro
TÉCNICA:
1) V gotas de SM.
2) ½ mL de HCl 3 M.
3) ½ mL de agua destilada
4) Introducir un clavo de hierro limpio.
5) Llevarlo a calentar a B.M. observar los copos negros de
antimonio metálico.
(si está sucio el clavo, lavarlo con HCl 3M,
para activarlo)
17. Sn+4 Reducción: clavo de hierro
Los compuestos de Sn+4 en un medio
ácido y mejor un caliente son reducido
con el clavo de hierro hasta Sn+2 esta
reducción se la prueba porque al
agregar HgCl2, Hg2Cl2↓ blanco y
finalmente mercurio metálico de color
gris.
18. ESTAÑO +4 Reducción: clavo de hierro
TÉCNICA:
1. Tubos de centrifuga, III gotas de SM de Sn+4
2. Acidificar V gotas de HCl conc.
3. Luego diluir con 1 mL de agua destilada.
4. Calentar por 3 minutos al cabo de este tiempo
descartar el clavo (su única función es reducir Sn+4 a
Sn+2)
5. Finalmente comprobar reducción agregando III gotas
de HgCl2 observar la precipitación blanca y gris.
19. Los compuestos de Sn+4 en medio ácido
clorhídrico y calor, el clavo de hierro lo reduce
a Sn+2, lo cual se comprueba con HgCl2.
Sn+4 + Fe ↔ 1/2 H + calor Sn+2 (oso) + Fe+++
Comprobación:
Sn+2(oso) + HgCl2 ↔ Cl2Hg2 ↓blanco↔ Hg0 ↓negro
20. Identificación de Sn / Sb en una misma muestra.
C2O4H2 Ac. Oxálico
Cuando se quiere Sb en presencia de Sn+2 se debe
trasformar los complejos clorurados de Sb y Sn en
complejos oxalatados agregando ácido oxálico de esta
forma ellos el triooxalato antimonioso sumamente
insoluble y trioxalato estánnico estable al pasar gas
sulfhídrico bajo esta condiciones se observa que
solamente precipita el antimonio como sulfuro
antimonioso Sb2S3 de color rojo/naranja.
22. Identificación de “Antimonio” en
presencia (+) de Estaño.
Cristales
½ Cl6Sb≡ (oso) + C2O4H2 ↔ L.S. (C2O4)3Sn=
Cl6Sn=(ico) ∆ B.M. * 3” (C2O4)3Sb +
VI thioacetamida
B.M. *4”
R/ S3Sb ↓
Rojo/naranja Sb+3 = (positivo)
23. Identificación de “Antimonio” en ausencia
(-) de Estaño.
VI thioacetamida
½ Cl6Sb≡ (oso) + B.M. * 4” ↔ R S3Sb2 ↓
Cl6Sn= (ico) rojo/naranja
Sb+3 = (positivo)