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BIOQUÍMICA ESTRUCTURAL
    PARTE II: LÍPIDOS

   Lic. Roy W. Morales Pérez
  rwmorales@fucsalud.edu.co
Lípidos
Los lípidos son un conjunto heterogéneo
de biomoléculas que se relacionan más por
sus propiedades físicas que por sus
propiedades químicas.

Los      lípidos    son     almacenados
principalmente en los adipocitos, y entre
sus funciones biológicas más importantes
se cuentan:

 Energética: los triacilgliceroles son las
  principales reservas energéticas del
  organismo.
 Estructural:     los fosfolípidos son
  constituyentes de       las membranas
  celulares.
 Hormonal: participan en la agregación
  plaquetaria (tromboxanos).


                                              Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos
Las propiedades de los lípidos, que de igual
forma se relacionan con otras de sus
funciones biológicas, son:

   Relativamente insolubles en solventes
    polares (acuosos) pero solubles en
    solventes no polares.
   Aislantes térmicos en tejidos subcutáneos
    y órganos internos.
   Aislantes eléctricos, por ejemplo en las
    vainas de mielina que recubren los las
    células Schwann.
   Transporte de lípidos en la sangre a través
    de lipoproteínas.

Algunas     patologías    asociadas  con    el
metabolismo de lípidos son la arterosclerosis,
la diabetes mellitus, y la obesidad.

                                                  Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                                       Ácidos Grasos

Los lípidos simples son ácidos grasos
monocarboxílicos de cadena lineal                                                           O
carbonada entre C4 y C24, saturadas
(sin dobles enlaces) o insaturadas                C7           C5            C3             C1
(con dobles enlaces). El número de         C8            C6           C4            C2           OH
átomos de carbono en estas cadenas
casi siempre son pares. Cuando
                                          n
presentan      instauraciones,    sus
                                                                                     Grupo carboxilo
enlaces nunca son conjugados y la
                                                                                        𝑖
                                                                  𝐶 𝑚:𝑛 ∆
posición de los mismos, en estado
natural, son generalmente cis.

Su nombre se deriva del hidrocarburo    En ésta notación C representa la cadena carbonada, m el número
                                        de átomos que ésta contiene, n el número de dobles enlaces, 
de         cadena          carbonada    denota que el ácido graso es insaturado, e i y la (s) posición (es)
correspondiente, reemplazando la        de las instauraciones en la cadena carbonada. Cuando la primera
                                        instauración esta en posición 3 contando desde el carbono
terminación   –o    por   –oico   sin   terminal el ácido graso es un 3 o n-3; así mismo 6 (n-6) o 9
saturados,   y    –enoico    si  son    (n-9) indican que las instauraciones están en las posiciones 6 y 9
                                        respectivamente contando desde el metil terminal.
insaturados.


                                                     Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                  Ácidos Grasos

Isomería geométrica de lípidos




                 Ácido araquidónico




                                      Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                 Ácidos Grasos




Las grasas son lípidos que a temperatura ambiente son sólidas. Se
componen principalmente de margarinas y palmitinas. Por su
elevado contenido de ácidos grasos saturados y trans-insaturados
se asocian con enfermedades cardiovasculares.




                Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
             Ácidos Grasos




       Los aceites tienen menor temperatura de
       ebullición que las grasas, y por lo tanto
       son líquidos a temperatura ambiente. Los
       aceites vegetales naturales y fabricados
       contienen ácidos grasos esenciales 3, 6
       y 9 benéficos para la salud cardiaca.




Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                            Eicosanoides

Prostaglandinas y Tromboxanos


Las prostaglandinas son derivados del
ácido-15-hidroxi-13-prostenoico,       que
tienen efectos fisiológicos múltiples como
la contracción de músculo liso y la
disminución de la presión sanguínea. En
las plaquetas se producen derivados de
éste ácido denominados tromboxanos,
que estimulan la agregación plaquetaria y
la formación de trombos. Se caracterizan
por poseer un puente de oxígeno , lo que
genera un anillo oxano.




                                              Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                    Eicosanoides

Leucotrienos

Se caracterizan por la presencia
de      tres    dobles      enlaces
conjugados.    Los     leucotrienos
causan broncoconstricción lo que
los convierte en potentes agentes
proinflamatorios       y      están
implicados en el asma.




                                      Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                  Alcoholes Grasos

Son cadenas carbonadas de longitud
variable que contienen al menos un
grupo hidroxilo. Entre los de cadena
corta se encuentran el glicerol 1,2,3-
propanptriol), estructura básica de
los acilglicéridos y fosfoacilglicéridos,
así como la esfingosina estructura
básica de las ceramidas.




        Glicerina




                    Esfingosina



                                            Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                              Alcoholes Grasos

Un segundo grupo de alcoholes
grasos de menor abundancia relativa,
son aquellos que se encuentran en
fosfoacilglicéridos y que contienen
otros         grupo      funcionales,
especialmente amina.




                                        Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Simples:
                                                         Acilglicéridos

Son       el    principal    grupo     de
biomoléculas de reserva energética,
dado su alto poder calorífico (38
kJ/g). Son producidas por la reacción
entre un glicerol y una, dos o tres
moléculas de ácido graso saturadas o
insaturadas, formando esteres de
ácidos       grasos      –acilglicéridos,
denominados             respectivamente,
monoacilglicéridos                 –MAG,
diacilglicéridos       –DAG,            o
triacilgliceridos –TAG. Esta reacción
sigue el mecanismo de una reacción
de esterificación.




                                            Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Complejos:
                                                     Fosfoacilglicéridos

Se denominan lípidos complejos a los
esteres de ácidos grasos que contienen
grupos diferentes al carboxilo e hidroxilo.
De     esta    manera,   se    denominan
fosfolípidos a los esteres de ácido graso
que contienen un grupo fosfato en el C3 del
glicerol. La presencia de éste grupo le
confiere propiedades anfipáticas, por lo
que ésta presente en la membrana
plasmática. Pueden considerarse derivados
del ácido fosfatídico.

Cuando el grupo fosfato se enlaza
covalentemente a un alcohol graso a través
de un enlace fosfoester, se obtienen
importantes derivados como la lecitina, la
que a su vez cuando enlaza dos unidades
de ácido palmitoleico produce dipalmitoil
lecitina, un agente tensoactivo (surfactante)
que se encuentra en las superficies
internas de los pulmones y que en su
ausencia produce síndrome de dificultad
respiratoria en prematuros.
                                                  Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Complejos:
                                                       Fosfoacilglicéridos

Tipos de Fosfoacilglicéridos
                   Nombre               Nombre                  Importancia
 Alcohol
                 sistemático             Trivial                 Fisiológica
   Colina        Fosfatidilcolina       Lecitinas            Surfactante pulmonar
Etanolamina   Fosfatidiletanolamina     Cefalinas              Membrana celular
   Serina        Fosfatidilserina       Cefalinas                  Apoptosis
                                                              Se encuentra en las
                                                         mitocondrias y su disminución
  Glicerol     Disfosfotidilglicerol   Cardiolipinas
                                                         se relaciona con insuficiencia
                                                                    cardiaca.
                                                          Señales internas o segundos
  Inositol     Fosfatidilinositoles                        mensajeros (en su forma
                                                             Inositol trifosfato IP3)



                                                    Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Complejos:
                                                Esfingomielinas


Contienen         un       alcohol
esfingosina, además de un
ácido graso, fosfato y colina.
Están presentes en las vainas
de mielina que conforman las
células     de    Schwann.       A
diferencia de los acilglicéridos y
fosfoacilglicéridos no contienen
glicerol. Cuando la esfingosina
tienen enlazado un ácido graso
en C2, la molécula resultante
se conoce como ceramida,
estructura     básica     de   los
glucolípidos.

                                       Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Complejos:
                                                           Glucolípidos

Conocidos       también        como
glucoesfingolípidos,               los
glucolípidos están ampliamente
distribuidos    en     los    tejidos
nerviosos y en la membrana
celular. Estos se clasifican como
cerebrósidos (contienen un solo
monosacárido           que          es
generalmente          D-Galactosa),
sulfátidos o sulfolípidos (el
carbohidrato contiene esteres
sulfato), globósidos (contienen
oligosacáridos              simples,
generalmente         lactosa)        y
gangliósidos              (contienen
oligosacáridos     complejos        N-
acetilneuramínico).
                                           Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Lípidos Complejos:
                                                   Lipoproteínas
Son asociaciones no covalentes entre
lípidos y proteínas, que se encuentran
principalmente      en     el    plasma
sanguíneo y permiten el transporte y
metabolismo       de    lípidos.     Los
quilomicrones y las Lipoproteínas de
muy       Baja     Densidad      (VLDL)
transportan TAG; mientras que las
Lipoproteínas de Baja y Alta densidad
se     encargan      de      transportar
Colesterol. Las lipoproteínas generan
una micela que generan un ambiente
hidrofóbico en la que se pueden
solubilizar sustancias apolares como
los lípidos, y una cara hidrofílica
proyectada hacia el medio acuoso del
plasma sanguíneo.
                                             Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Isoprenoides:
                                                                    Esteroides
Los esteroides son derivados estructurales del
ciclopentanoperhidrofenantreno, una estructura
que resulta de la unión de varias unidades del
isopreno (2-metilbutadieno). De acuerdo a la
complejidad en la cadena carbonada lateral, los
esteroides se clasifican en esteroles (p.ej.,
colesterol), familia de la vitamina D (p.ej.,
vitamina D3 o colecalciferol que se deriva del 7-
dehidrocolesterol, y se relaciona con el
metabolismo del calcio), ácidos biliares (p.ej., el
ácido cólico, que generan emulsiones que
transportan grasas y facilitan la acción de
enzimas digestivas como lipasas y esterasas),
corticosteroides o adrenocorticoides (tienen
propiedades antiinflamatorias y aceleran la
síntesis de glucosa vía gluconeogénesis) y
hormonas sexuales (incluyen los estrógenos -
estradiol,     andrógenos     –testosterona       y
progestágenos –progesterona).




                                                      Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Isoprenoides:
                                                                         Esteroides



Núcleo esteroide
                    Colesterol, 3-hidroxi-5,6-colesteno              Vitamina D3 -colecalciferol




      Cortisol                                        Testosterona




                                                                             Estradiol
                   Ácido Cólico

                                                          Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
Bibliografía
Drucker, R. (2005). Fisiología Médica. México D.F.: Manual Moderno.

Feduchi, E. et al. (2011). Bioquímica. Conceptos Básicos. Madrid: Editorial Médica Panamericana.

Holum, J. (2000). Fundamentos de Química General, Orgánica y Bioquímica para Ciencias de la Salud. México D.F.:
Limusa Wiley.

Lozano, J.A. et al. (2000). Bioquímica y Biología Molecular para Ciencias de la Salud. España: Mc Graw Hill-
Interamericana.

Murray, R. et al. (2009). Harper Bioquímica. México D.F.: Mc Graw- Hill.

Lecturas Complementarias

Coronado, M y Col (2006). Los ácidos grasos omega-3 y omega-6: nutrición bioquímica y salud. REB. 25 (3), pp. 72- 79.
Disponible en: http://www.facmed.unam.mx/publicaciones/ampb/numeros/2006/03/e_AcidosGrasos.pdf

García, J. y Col (2009). Los ácidos grasos trans y su papel en nutrición. Nutrición Clínica en Medicina. 3 (3), pp. 133-
149. Disponible en: http://www.nutricionclinicaenmedicina.com/attachments/042_03_03_09.pdf




                                                                           Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos

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Bioquímica estructural parte ii lípidos

  • 1. BIOQUÍMICA ESTRUCTURAL PARTE II: LÍPIDOS Lic. Roy W. Morales Pérez rwmorales@fucsalud.edu.co
  • 2. Lípidos Los lípidos son un conjunto heterogéneo de biomoléculas que se relacionan más por sus propiedades físicas que por sus propiedades químicas. Los lípidos son almacenados principalmente en los adipocitos, y entre sus funciones biológicas más importantes se cuentan:  Energética: los triacilgliceroles son las principales reservas energéticas del organismo.  Estructural: los fosfolípidos son constituyentes de las membranas celulares.  Hormonal: participan en la agregación plaquetaria (tromboxanos). Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 3. Lípidos Las propiedades de los lípidos, que de igual forma se relacionan con otras de sus funciones biológicas, son:  Relativamente insolubles en solventes polares (acuosos) pero solubles en solventes no polares.  Aislantes térmicos en tejidos subcutáneos y órganos internos.  Aislantes eléctricos, por ejemplo en las vainas de mielina que recubren los las células Schwann.  Transporte de lípidos en la sangre a través de lipoproteínas. Algunas patologías asociadas con el metabolismo de lípidos son la arterosclerosis, la diabetes mellitus, y la obesidad. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 4. Lípidos Simples: Ácidos Grasos Los lípidos simples son ácidos grasos monocarboxílicos de cadena lineal O carbonada entre C4 y C24, saturadas (sin dobles enlaces) o insaturadas C7 C5 C3 C1 (con dobles enlaces). El número de C8 C6 C4 C2 OH átomos de carbono en estas cadenas casi siempre son pares. Cuando n presentan instauraciones, sus Grupo carboxilo enlaces nunca son conjugados y la 𝑖 𝐶 𝑚:𝑛 ∆ posición de los mismos, en estado natural, son generalmente cis. Su nombre se deriva del hidrocarburo En ésta notación C representa la cadena carbonada, m el número de átomos que ésta contiene, n el número de dobles enlaces,  de cadena carbonada denota que el ácido graso es insaturado, e i y la (s) posición (es) correspondiente, reemplazando la de las instauraciones en la cadena carbonada. Cuando la primera instauración esta en posición 3 contando desde el carbono terminación –o por –oico sin terminal el ácido graso es un 3 o n-3; así mismo 6 (n-6) o 9 saturados, y –enoico si son (n-9) indican que las instauraciones están en las posiciones 6 y 9 respectivamente contando desde el metil terminal. insaturados. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 5. Lípidos Simples: Ácidos Grasos Isomería geométrica de lípidos Ácido araquidónico Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 6. Lípidos Simples: Ácidos Grasos Las grasas son lípidos que a temperatura ambiente son sólidas. Se componen principalmente de margarinas y palmitinas. Por su elevado contenido de ácidos grasos saturados y trans-insaturados se asocian con enfermedades cardiovasculares. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 7. Lípidos Simples: Ácidos Grasos Los aceites tienen menor temperatura de ebullición que las grasas, y por lo tanto son líquidos a temperatura ambiente. Los aceites vegetales naturales y fabricados contienen ácidos grasos esenciales 3, 6 y 9 benéficos para la salud cardiaca. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 8. Lípidos Simples: Eicosanoides Prostaglandinas y Tromboxanos Las prostaglandinas son derivados del ácido-15-hidroxi-13-prostenoico, que tienen efectos fisiológicos múltiples como la contracción de músculo liso y la disminución de la presión sanguínea. En las plaquetas se producen derivados de éste ácido denominados tromboxanos, que estimulan la agregación plaquetaria y la formación de trombos. Se caracterizan por poseer un puente de oxígeno , lo que genera un anillo oxano. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 9. Lípidos Simples: Eicosanoides Leucotrienos Se caracterizan por la presencia de tres dobles enlaces conjugados. Los leucotrienos causan broncoconstricción lo que los convierte en potentes agentes proinflamatorios y están implicados en el asma. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 10. Lípidos Simples: Alcoholes Grasos Son cadenas carbonadas de longitud variable que contienen al menos un grupo hidroxilo. Entre los de cadena corta se encuentran el glicerol 1,2,3- propanptriol), estructura básica de los acilglicéridos y fosfoacilglicéridos, así como la esfingosina estructura básica de las ceramidas. Glicerina Esfingosina Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 11. Lípidos Simples: Alcoholes Grasos Un segundo grupo de alcoholes grasos de menor abundancia relativa, son aquellos que se encuentran en fosfoacilglicéridos y que contienen otros grupo funcionales, especialmente amina. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 12. Lípidos Simples: Acilglicéridos Son el principal grupo de biomoléculas de reserva energética, dado su alto poder calorífico (38 kJ/g). Son producidas por la reacción entre un glicerol y una, dos o tres moléculas de ácido graso saturadas o insaturadas, formando esteres de ácidos grasos –acilglicéridos, denominados respectivamente, monoacilglicéridos –MAG, diacilglicéridos –DAG, o triacilgliceridos –TAG. Esta reacción sigue el mecanismo de una reacción de esterificación. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 13. Lípidos Complejos: Fosfoacilglicéridos Se denominan lípidos complejos a los esteres de ácidos grasos que contienen grupos diferentes al carboxilo e hidroxilo. De esta manera, se denominan fosfolípidos a los esteres de ácido graso que contienen un grupo fosfato en el C3 del glicerol. La presencia de éste grupo le confiere propiedades anfipáticas, por lo que ésta presente en la membrana plasmática. Pueden considerarse derivados del ácido fosfatídico. Cuando el grupo fosfato se enlaza covalentemente a un alcohol graso a través de un enlace fosfoester, se obtienen importantes derivados como la lecitina, la que a su vez cuando enlaza dos unidades de ácido palmitoleico produce dipalmitoil lecitina, un agente tensoactivo (surfactante) que se encuentra en las superficies internas de los pulmones y que en su ausencia produce síndrome de dificultad respiratoria en prematuros. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 14. Lípidos Complejos: Fosfoacilglicéridos Tipos de Fosfoacilglicéridos Nombre Nombre Importancia Alcohol sistemático Trivial Fisiológica Colina Fosfatidilcolina Lecitinas Surfactante pulmonar Etanolamina Fosfatidiletanolamina Cefalinas Membrana celular Serina Fosfatidilserina Cefalinas Apoptosis Se encuentra en las mitocondrias y su disminución Glicerol Disfosfotidilglicerol Cardiolipinas se relaciona con insuficiencia cardiaca. Señales internas o segundos Inositol Fosfatidilinositoles mensajeros (en su forma Inositol trifosfato IP3) Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 15. Lípidos Complejos: Esfingomielinas Contienen un alcohol esfingosina, además de un ácido graso, fosfato y colina. Están presentes en las vainas de mielina que conforman las células de Schwann. A diferencia de los acilglicéridos y fosfoacilglicéridos no contienen glicerol. Cuando la esfingosina tienen enlazado un ácido graso en C2, la molécula resultante se conoce como ceramida, estructura básica de los glucolípidos. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 16. Lípidos Complejos: Glucolípidos Conocidos también como glucoesfingolípidos, los glucolípidos están ampliamente distribuidos en los tejidos nerviosos y en la membrana celular. Estos se clasifican como cerebrósidos (contienen un solo monosacárido que es generalmente D-Galactosa), sulfátidos o sulfolípidos (el carbohidrato contiene esteres sulfato), globósidos (contienen oligosacáridos simples, generalmente lactosa) y gangliósidos (contienen oligosacáridos complejos N- acetilneuramínico). Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 17. Lípidos Complejos: Lipoproteínas Son asociaciones no covalentes entre lípidos y proteínas, que se encuentran principalmente en el plasma sanguíneo y permiten el transporte y metabolismo de lípidos. Los quilomicrones y las Lipoproteínas de muy Baja Densidad (VLDL) transportan TAG; mientras que las Lipoproteínas de Baja y Alta densidad se encargan de transportar Colesterol. Las lipoproteínas generan una micela que generan un ambiente hidrofóbico en la que se pueden solubilizar sustancias apolares como los lípidos, y una cara hidrofílica proyectada hacia el medio acuoso del plasma sanguíneo. Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 18. Isoprenoides: Esteroides Los esteroides son derivados estructurales del ciclopentanoperhidrofenantreno, una estructura que resulta de la unión de varias unidades del isopreno (2-metilbutadieno). De acuerdo a la complejidad en la cadena carbonada lateral, los esteroides se clasifican en esteroles (p.ej., colesterol), familia de la vitamina D (p.ej., vitamina D3 o colecalciferol que se deriva del 7- dehidrocolesterol, y se relaciona con el metabolismo del calcio), ácidos biliares (p.ej., el ácido cólico, que generan emulsiones que transportan grasas y facilitan la acción de enzimas digestivas como lipasas y esterasas), corticosteroides o adrenocorticoides (tienen propiedades antiinflamatorias y aceleran la síntesis de glucosa vía gluconeogénesis) y hormonas sexuales (incluyen los estrógenos - estradiol, andrógenos –testosterona y progestágenos –progesterona). Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 19. Isoprenoides: Esteroides Núcleo esteroide Colesterol, 3-hidroxi-5,6-colesteno Vitamina D3 -colecalciferol Cortisol Testosterona Estradiol Ácido Cólico Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos
  • 20. Bibliografía Drucker, R. (2005). Fisiología Médica. México D.F.: Manual Moderno. Feduchi, E. et al. (2011). Bioquímica. Conceptos Básicos. Madrid: Editorial Médica Panamericana. Holum, J. (2000). Fundamentos de Química General, Orgánica y Bioquímica para Ciencias de la Salud. México D.F.: Limusa Wiley. Lozano, J.A. et al. (2000). Bioquímica y Biología Molecular para Ciencias de la Salud. España: Mc Graw Hill- Interamericana. Murray, R. et al. (2009). Harper Bioquímica. México D.F.: Mc Graw- Hill. Lecturas Complementarias Coronado, M y Col (2006). Los ácidos grasos omega-3 y omega-6: nutrición bioquímica y salud. REB. 25 (3), pp. 72- 79. Disponible en: http://www.facmed.unam.mx/publicaciones/ampb/numeros/2006/03/e_AcidosGrasos.pdf García, J. y Col (2009). Los ácidos grasos trans y su papel en nutrición. Nutrición Clínica en Medicina. 3 (3), pp. 133- 149. Disponible en: http://www.nutricionclinicaenmedicina.com/attachments/042_03_03_09.pdf Bioquímica Estructural Parte II: Lípidos