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Martes 31 de Agosto de 2010.
    Laboratorio de Equilibrio y Cinética




EQUILIBRIO ENTRE FASES

CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA
DE FASES DEL CICLOHEXANO.




                Integrantes:




            Grupo: 40      Equipo: 5
          Horario: 11:00 a 14:00 Hrs.
Objetivo:

Saber interpretar y construir un diagrama de fases para una sustancia pura
(ciclohexano, C6 H12) a través de datos experimentales, teóricos o a base de
cálculos, además de interpretar la ecuación de Clausius-Clapeyron, y saber en
que casos se puede usar, además de comprender             la información que
proporcionan la regla de las fases de Gibbs.

Diagrama de flujo


                                             Introducir un termometro en
            Colocar un tubo de ensayo
                                              el tubo de ensayo y observar
            con ciclohexano en un vaso
                                              hasta que se forme el primer
                     con hielo
                                             cristal y tomar la temperatura




                                              Con el sistema previamente
            Despues observar y tomar la       armado observar y tomar la
                 temperatura de la           temperatura del fluido super
            vaporización del ciclohexano.      critico del hexafloruro de
                                                         azufre.




            Finalmente observar y tomar
            la presión y temperatura del
            punto triple del ciclohexano.




En esta práctica al realizar el punto triple se colocaron trampas para poder
atrapar el vapor del ciclohexano, estas trampas estaban sumergidas en hielo,
para que al momento en el que se evaporara la sustancia se fundiera en el fondo
de la trampa y una vez terminada la práctica se pudiera recuperar.
Equilibrio Liquido-Vapor

Para este caso donde el volumen molar del gas es mucho mayor que el del

líquido, se puede hacer una aproximación

Si además se hace la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, la
ecuación de Clapeyron se transforma en la ecuación Clausius-Clapeyron:




Despejando a T2




Que es la que utilizaremos para calcular otras                 Tabla.A
temperaturas (T2) en puntos de equilibrio L-V cercano a           T2(K)   P2(mmHg)
la temperatura de ebullición, partiendo de la                      40      279.85
temperatura y presión obtenida experimentalmente (T1,             200      293.25
P1), para ello fijaremos distintos valores para P2.Registrar      300       302.3
Tabla. A                                                          400      309.07
                                                                  500      314.54
                                                                  585      318.95
Por ejemplo T1=318.95, P1=585, P2=500                             600      319.15
                                                                  700      323.15
                                                                  800      326.71
                                                                  900       329.9
                                                                  760      353.75
Equilibrio Solido-Vapor

En este caso al igual que el caso interior se utilizará la ecuación de Clausius-
Clapeyron, ya que también el volumen molar del gas es mucho mayor que la del
sólido además supondremos que se comporta como gas ideal. A diferencia del
caso anterior, en lugar de    utilizaremos        .

Para hallar el valor de     , utilizaremos la siguiente ecuación:



Partiendo de los datos teóricos, nos queda:



Calcularemos distintas temperaturas (T2), partiendo de la
                                                                 Tabla.B
temperatura y presión obtenida experimentalmente (T1, P1),
                                                                    T2(K)   P2(mmHg)
para ello fijaremos distintos valores para P2.Registrar Tabla.
                                                                     11      183.22
B; el rango de presiones será de la presión del punto triple
                                                                    14.00    195.85
hacia abajo.
                                                                     17      207.36
                                                                    20.00    218.09
                                                                     23      228.25
                                                                    26.00    237.97
Ejemplo ,T1= 279.85 K,P1=40 mm Hg y P2=38 mm Hg
                                                                     29      247.35
                                                                    32.00    256.47
                                                                     35      265.37
                                                                    38.00    274.11
                                                                     40      279.85
Equilibrio Solido-Liquido

Para equilibrios de fase sólido-líquido, no puede utilizarse la ecuación de Clausius-
Clapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de aproximaciones
válidas cuando una de las fases que interviene es gas, en este caso solo
intervienen fases condesadas, así que se utilizara la ecuación de Clapeyron:


                                                                 Tabla.C
Se despeja a T2                                                     T2(K)    P2(mmHg)
                                                                     40       279.85
                                                                    300       279.68
                                                                    350       279.81
Para calcular ΔVfus                                                 400       279.95
                                                                    500       280.22
                                                                    585       280.45
                                                                    600       280.49
                                                                    650       280.63
                                                                    750       280.90
                                                                    760       279.65
                                                                    850       281.17



Sustituyendo los valores obtenidos




Ejemplo ,T1= 280.45K,P1=585 mm Hg y P2=300 mm Hg
Trazar el diagrama de fases presión (mmHg) en función de temperatura (K) para
el ciclohexano con los datos registrados en la tabla siguiente.(Diagrama 1)




                   S-L                        S-V                              L-V

    P(mmHg)               T(K)    P(mmHg)              T(K)      P(mmHg)               T(K)
        40               279.85      11               183.22         40              279.85
       300               279.68     14.00             195.85        200              293.25
       350               279.81      17               207.36        300               302.3
       400               279.95     20.00             218.09        400              309.07
       500               280.22      23               228.25        500              314.54
       585               280.45     26.00             237.97        585              318.95
       600               280.49      29               247.35        600              319.15
       650               280.63     32.00             256.47        700              323.15
       750               280.90      35               265.37        800              326.71
       760               279.65     38.00             274.11        900               329.9
       850               281.17      40               279.85        760              353.75

Calcular el número de grados de libertad en el diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla D y explicar su significado.

                           Regla de las fases: L=C-F+2
         Tabla D


        Fases(F)              Grado de libertad (L)                       Significado


          Área                    L=1C-1F+2=2              Es necesario especificar por la P y la T


      Sobre la línea              L=1C-2F+2=                 Es necesario especificar sólo P o T

                                                         Es un punto único donde existen las tres fases,
      Punto triple                L=1C-3F+2=0                por lo tanto no se pueden modificar ni
                                                                     temperatura ni presión .
Diagrama 1
Análisis de resultados:

Como se observa en la grafica P Vs T(Diagrama 1), se observan tres aéreas , cada
una representa una fase pura; las líneas nos indican cuando existe un equilibrio
entre dos fases, y el punto donde se intersecan las líneas es el punto triple ,es
donde existen las tres fases, que son liquido ,solido y gas.

Los grados de libertad de este diagrama de fases, nos indica si podemos controlar
ciertas variables para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de
agregación.
Cuando queremos tener al ciclohexano en una sola fase debemos colocar
valores a las variables de temperatura y presión, teniendo cuidado de no tocar
las líneas de equilibrio de fases (L-S, S-V, L-V); cuando queremos que coexistan dos
fases del ciclohexano lo que se puede hacer es variar, ya sea temperatura o la
presión, pero solo podemos modificar una variable para que así se conserve el
equilibrio.
Si queremos tener un equilibrio entre las tres fases, solo existe un punto único
donde sucede esto y para llegar a él se tienen que fijar las variables presión y
temperatura en la coordenada exacta.


Conclusión:

 En esta practica aprendimos como construir un diagrama de fases, también
aprendimos a interpretarlo; Ya que un diagrama de fases nos resume las
condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas, a que
condiciones coexisten dos fases o las tres.
En esta práctica empleamos el ciclohexano que es una sustancia pura al cual
sometimos a ciertas características de temperatura y presión y así poder construir
su diagrama de fases.

Bibliografía:

      CHANG, Raymond; Fisicoquímica; Tercera Edición; Mc Graw Hill, México,
       2008
Los tipos de hielo conocidos son los siguientes:

Hielo lc (baja temperatura, cúbica centrada en las caras, densidad
aproximadamente 900 kg/m3).

Hielo II (baja temperatura, ortorrómbica centrado, densidad
aproximadamente 1.200 kg/m3).

Hielo III ó Iii (baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente
1.100 kg/m3).

Hielo V (alta presión, baja temperatura, monoclínica de base centrada,
densidad aproximadamente 1.200 kg/m3).

Hielo VI (alta presión, baja temperatura, tetragonal, densidad
aproximadamente 1.300 kg/m3).

Hielo VII (alta temperatura, alta presión, cúbico sencilla, densidad
aproximadamente 1.700 kg/m3).

Hielo VIII (alta presión, tetragonal centrada, densidad aproximadamente
1.600 kg/m3).

Hielo IX (alta presión, tetragonal, densidad aproximadamente
1.200 kg/m3).

Hielo XII (alta presión, baja temperatura, tetragonal, densidad
aproximadamente 1.300 kg/m3).

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Diagrama de fases

  • 1. Martes 31 de Agosto de 2010. Laboratorio de Equilibrio y Cinética EQUILIBRIO ENTRE FASES CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO. Integrantes: Grupo: 40 Equipo: 5 Horario: 11:00 a 14:00 Hrs.
  • 2. Objetivo: Saber interpretar y construir un diagrama de fases para una sustancia pura (ciclohexano, C6 H12) a través de datos experimentales, teóricos o a base de cálculos, además de interpretar la ecuación de Clausius-Clapeyron, y saber en que casos se puede usar, además de comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs. Diagrama de flujo Introducir un termometro en Colocar un tubo de ensayo el tubo de ensayo y observar con ciclohexano en un vaso hasta que se forme el primer con hielo cristal y tomar la temperatura Con el sistema previamente Despues observar y tomar la armado observar y tomar la temperatura de la temperatura del fluido super vaporización del ciclohexano. critico del hexafloruro de azufre. Finalmente observar y tomar la presión y temperatura del punto triple del ciclohexano. En esta práctica al realizar el punto triple se colocaron trampas para poder atrapar el vapor del ciclohexano, estas trampas estaban sumergidas en hielo, para que al momento en el que se evaporara la sustancia se fundiera en el fondo de la trampa y una vez terminada la práctica se pudiera recuperar.
  • 3. Equilibrio Liquido-Vapor Para este caso donde el volumen molar del gas es mucho mayor que el del líquido, se puede hacer una aproximación Si además se hace la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, la ecuación de Clapeyron se transforma en la ecuación Clausius-Clapeyron: Despejando a T2 Que es la que utilizaremos para calcular otras Tabla.A temperaturas (T2) en puntos de equilibrio L-V cercano a T2(K) P2(mmHg) la temperatura de ebullición, partiendo de la 40 279.85 temperatura y presión obtenida experimentalmente (T1, 200 293.25 P1), para ello fijaremos distintos valores para P2.Registrar 300 302.3 Tabla. A 400 309.07 500 314.54 585 318.95 Por ejemplo T1=318.95, P1=585, P2=500 600 319.15 700 323.15 800 326.71 900 329.9 760 353.75
  • 4. Equilibrio Solido-Vapor En este caso al igual que el caso interior se utilizará la ecuación de Clausius- Clapeyron, ya que también el volumen molar del gas es mucho mayor que la del sólido además supondremos que se comporta como gas ideal. A diferencia del caso anterior, en lugar de utilizaremos . Para hallar el valor de , utilizaremos la siguiente ecuación: Partiendo de los datos teóricos, nos queda: Calcularemos distintas temperaturas (T2), partiendo de la Tabla.B temperatura y presión obtenida experimentalmente (T1, P1), T2(K) P2(mmHg) para ello fijaremos distintos valores para P2.Registrar Tabla. 11 183.22 B; el rango de presiones será de la presión del punto triple 14.00 195.85 hacia abajo. 17 207.36 20.00 218.09 23 228.25 26.00 237.97 Ejemplo ,T1= 279.85 K,P1=40 mm Hg y P2=38 mm Hg 29 247.35 32.00 256.47 35 265.37 38.00 274.11 40 279.85
  • 5. Equilibrio Solido-Liquido Para equilibrios de fase sólido-líquido, no puede utilizarse la ecuación de Clausius- Clapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de aproximaciones válidas cuando una de las fases que interviene es gas, en este caso solo intervienen fases condesadas, así que se utilizara la ecuación de Clapeyron: Tabla.C Se despeja a T2 T2(K) P2(mmHg) 40 279.85 300 279.68 350 279.81 Para calcular ΔVfus 400 279.95 500 280.22 585 280.45 600 280.49 650 280.63 750 280.90 760 279.65 850 281.17 Sustituyendo los valores obtenidos Ejemplo ,T1= 280.45K,P1=585 mm Hg y P2=300 mm Hg
  • 6. Trazar el diagrama de fases presión (mmHg) en función de temperatura (K) para el ciclohexano con los datos registrados en la tabla siguiente.(Diagrama 1) S-L S-V L-V P(mmHg) T(K) P(mmHg) T(K) P(mmHg) T(K) 40 279.85 11 183.22 40 279.85 300 279.68 14.00 195.85 200 293.25 350 279.81 17 207.36 300 302.3 400 279.95 20.00 218.09 400 309.07 500 280.22 23 228.25 500 314.54 585 280.45 26.00 237.97 585 318.95 600 280.49 29 247.35 600 319.15 650 280.63 32.00 256.47 700 323.15 750 280.90 35 265.37 800 326.71 760 279.65 38.00 274.11 900 329.9 850 281.17 40 279.85 760 353.75 Calcular el número de grados de libertad en el diagrama de fases del ciclohexano indicados en la tabla D y explicar su significado. Regla de las fases: L=C-F+2 Tabla D Fases(F) Grado de libertad (L) Significado Área L=1C-1F+2=2 Es necesario especificar por la P y la T Sobre la línea L=1C-2F+2= Es necesario especificar sólo P o T Es un punto único donde existen las tres fases, Punto triple L=1C-3F+2=0 por lo tanto no se pueden modificar ni temperatura ni presión .
  • 8. Análisis de resultados: Como se observa en la grafica P Vs T(Diagrama 1), se observan tres aéreas , cada una representa una fase pura; las líneas nos indican cuando existe un equilibrio entre dos fases, y el punto donde se intersecan las líneas es el punto triple ,es donde existen las tres fases, que son liquido ,solido y gas. Los grados de libertad de este diagrama de fases, nos indica si podemos controlar ciertas variables para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de agregación. Cuando queremos tener al ciclohexano en una sola fase debemos colocar valores a las variables de temperatura y presión, teniendo cuidado de no tocar las líneas de equilibrio de fases (L-S, S-V, L-V); cuando queremos que coexistan dos fases del ciclohexano lo que se puede hacer es variar, ya sea temperatura o la presión, pero solo podemos modificar una variable para que así se conserve el equilibrio. Si queremos tener un equilibrio entre las tres fases, solo existe un punto único donde sucede esto y para llegar a él se tienen que fijar las variables presión y temperatura en la coordenada exacta. Conclusión: En esta practica aprendimos como construir un diagrama de fases, también aprendimos a interpretarlo; Ya que un diagrama de fases nos resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas, a que condiciones coexisten dos fases o las tres. En esta práctica empleamos el ciclohexano que es una sustancia pura al cual sometimos a ciertas características de temperatura y presión y así poder construir su diagrama de fases. Bibliografía:  CHANG, Raymond; Fisicoquímica; Tercera Edición; Mc Graw Hill, México, 2008
  • 9. Los tipos de hielo conocidos son los siguientes: Hielo lc (baja temperatura, cúbica centrada en las caras, densidad aproximadamente 900 kg/m3). Hielo II (baja temperatura, ortorrómbica centrado, densidad aproximadamente 1.200 kg/m3). Hielo III ó Iii (baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente 1.100 kg/m3). Hielo V (alta presión, baja temperatura, monoclínica de base centrada, densidad aproximadamente 1.200 kg/m3). Hielo VI (alta presión, baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente 1.300 kg/m3). Hielo VII (alta temperatura, alta presión, cúbico sencilla, densidad aproximadamente 1.700 kg/m3). Hielo VIII (alta presión, tetragonal centrada, densidad aproximadamente 1.600 kg/m3). Hielo IX (alta presión, tetragonal, densidad aproximadamente 1.200 kg/m3). Hielo XII (alta presión, baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente 1.300 kg/m3).