1) Los métodos potenciométricos miden el potencial eléctrico de un electrodo sumergido en una disolución para determinar la concentración de esta de forma directa o indirecta. 2) Existen varios tipos de potenciometría como directa, volumétrica y de oxido-reducción, dependiendo del tipo de reacción química involucrada. 3) La relación cuantitativa entre el potencial de una celda electroquímica y la concentración del analito se utiliza para realizar análisis potenciom

1. Electrodo
Solución
Potenciómetro
Es un conjunto de métodos de análisis químicos que se basan en la
medida de potencial eléctrico de un electrodo sumergido en la
disolución problema a partir del cual se puede establecer la
concentración de la misma directa o indirectamente

2. Clasificación
Potenciometriadirecta:
Medida del potencial del electrodo indicador da
directamente la concentración de la solución en
estudio.
Ejemplo: medida del pH

3. Volumétrica
Columbimétrica
Corriente nula
Corriente constante
Acido base
Precipitación
Oxido reducción
Fundamento de la
técnica experimental
Principio en que se basa
Reacción química

4. Una reacción electroquímica tiene lugar en la interfase metal disolución
La reacción general es
aA + bB + .............. cC + dD +.........
E = Eo – (RT/nF) ln {[C]c
[D]d
/[A]a
[B]b
}
Si la medida del potencial es directa (caso de medida del pH)
E = Eo +(0,059/n )ln [A]a
Eo = constante
Medida del pH
pH= - log (H+
)
E = Eref – 0,059 log a H+
E = Eref – 0,059 (T/298) pH
E = Eref – 0,0001984 T pH

5. 1 – Sistemas químicos con colores fuertes
2 – Util cuando no se tiene indicador interno
3 – Elimina decisiones subjetivas del cambio de
color
4 – Util para valoraciones de sistemas no acuosos
5 – Versátil
6 – Automatizable
1 – Necesita equipo especial
2 – Mayor consumo de tiempo que en las
volumetrias clásicas

6. Formas de realizar la valoración potenciométrica
Agregados de alícuotas del valorante y realización de lecturas del
potencial
ΔpH Δ2
pH
pH ΔV ΔV2
V V V

7. V+ V-
Vx
S-
S+
(S+ + S-)/ΔV= s+/(Vx-V+)
Vx=__S+___ΔV + V+
S+ + S-

8. Los métodos potenciométricos se basan en la relación
cuantitativa entre las fem de una celda y la concentración de
un compuesto de interés.
Pero:
E celda = E ref. + E ind. + E unión
Estable y tener potencial invariable
a) Electrodo normal de hidrógeno
Por convención E = 0
Desventaja poca
H2

9. Electrodo de calomel: Pt en contacto con Hg- Hg2ClH2 y una
solución neutra de KCl de concentración
conocida y saturada con calomel
alambre de platino
pasta de Hg, Hg2Cl2;KCl
Tapón de lana de vidrio
Solución de KCl
Cristales de KCl
Capilar fino

10. Es la conexión entre los electrodos de
referencia y los indicadores
Consiste en un tapón de vidrio
esmerilado, un puente de agar , una
unión doble de vidrio poroso, etc
Electrodo de Ag-AgCl
Consiste en un alambre o varilla de Ag
metálica recubierto con AgCl y
sumergido en una solución de AgCl de
concentración conocida

11. El potencial del electrodo debe estar ligado a uno o mas de los
Reactivos participantes en la reacción analítica que se desea medir
Volumetria de pptación.:
Volumetria complejometrica.: Electrodo del metal o catión
Inertes
Activos (1º,2º,3º clase)
De membrana (Vidrio, líquida y
sólida)

12. La membrana actúa como
un intercambiador iónico
Por lo general de Au y Pt.
Función : proveer y aceptar electrones (No
adecuados para soluciones reductoras
como cromosos, titanosos,etc)
b-1) De primera clase reversible con
respecto a los iones de la fase metal. Ej.
Ag.Cu y Hg
b-2) De segunda clase: Es un metal
recubierto con su sal poco soluble
b-3) De tercera clase pasta de una sal
mercuriosa con una segunda sal insoluble

13. conductor de Pt protegido de Pb
electrodo de referencia interna
vidrio sensible al pH
Es el electrodo indicador para H+. Si se
interpone una membrana
de vidrio entre dos
soluciones de distinto pH se produce una
dif.de potencial que se puede
detectar.
Aplicaciones del electrodo de vidrio

14. a) Error alcalino: pH> 10 la lectura se hace
inestable
a) Error ácido: pH<1 lectura inestable
b) Error por variación del potencial de contacto
c) Error en el pH de la solución buffer

15. Tituladores automáticos
Solución
titulante
Microbureta
Solución
problema
Electrodos