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Universidad de Carabobo
Facultad de Ciencias de la Educación
Departamento de Química y Biología
Cátedra: Química Analítica
Profe: Ivan Zárate
Sección: 71
Autores
Yorgenys Rodriguez 23.435.313
Carmen Briceño 23.7789.72
Naguanagua, Junio 2015
 La electroquímica estudia los cambios
químicos que producen una corriente
eléctrica y la generación de electricidad
mediante reacciones químicas.
 Electrólisis, la cual se refiere a reacciones
químicas que se producen por acción de una
corriente eléctrica. Celda o pila galvánica se
lleva a cabo en reacciones químicas que
generan una corriente eléctrica
Definición:
La potencimetría es una técnica electroanalítica
con la que se puede determinar la
concentración de una especie electroactiva en
una disolución empleando un electrodo de
referencia y un electrodo indicador.
Objetivos:
El objetivo de una medición potenciométrica es
obtener información acerca de la composición
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aparece entre dos electrodos.
Es un electrodo conocido, constante y completamente insensible a la composición de la
solución en estudio. Proporciona potenciales reproducibles y debe tener un potencial sin
cambios con el paso de pequeñas corrientes.
Los comúnmente utilizados son: el Electrodo
de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de
Plata.
|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg
Hg Cl ( )+ 2e ←→ 2 Hg ( )+ 2 Cl−
Consta de un electrodo de plata sumergido en una solución de
cloruro de potasio saturada también de cloruro de plata:
|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag
La media reacción es
AgCl (s)+ e === Ag (s)+ Cl-
 Determinación cuantitativa selectiva de
muchos iones inorgánicos y orgánicos en
solución
 Determinación de iones en un estado de
oxidación específico dentro de una muestra
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de complejos
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de reacción
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 Determinación cuantitativa de productos de
reacción enzimáticos
 Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos
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 Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para
análisis clínicos
 Desarrollo de biosensores basados en enzimas
inmovilizadas y electrodos
 Determinación de iones constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y farmacia
 Determinación de pH
 Determinación del punto final en titulaciones de ácidos,
bases y redóx.
La conductimetría es un método analítico basado en la
conducción eléctrica de los iones en solución, que se utiliza para
medir la molaridad de una disolución, determinada por su carga
iónica o salina, de gran movilidad entre dos puntos de diferente
potencial. La conductividad eléctrica es un fenómeno de
transporte en el cual la carga eléctrica (en forma de electrones o
iones) se mueve a través de un sistema.
El conductímetro es un dispositivo diseñado para medir una
característica de todos los materiales que es la
CONDUCTIVIDAD. La conductividad se mide en
Siemens*m2/m, o lo que es lo mismo Sm*m. Siemens es
una unidad, por el área transversal del conductor, sobre la
longitud del conductor (Un conductor mas "grueso" conduce
mas y uno mas largo menos). En pocas palabras la
conductividad dice que tan fácil atraviesa la electricidad a
ese material.
A diferencia de el voltaje y la corriente, la conductividad
es una propiedad física del material, no de un circuito
Las medidas conductimétricas permiten realizar análisis de interés analítico, ambiental,
etc. Por ejemplo, mediante esta técnica se puede:
- Medir contaminación de ríos y corrientes
- Determinar el contenido de sales en calderas
- Determinar el contenido salino residual de un efluente tratado
- Emplear como detector en técnicas cromatográficas
- Determinar concentraciones de ácidos en procesos industriales
- Emplear como detector del punto final de titulaciones;
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinación de CO2 en
agua expuesta a atmósferas cargadas del gas y la determinación de SO2 atmosférico
absorbido en soluciones de peróxido de hidrógeno.
Es un metodo utilizado para separar y cuantificar
los iones de una sustancia, usualmente de un
metal, que se pueden separar gracias a sus
diferencias de potenciales de reduccion,
basandose en la electrolisis,un proceso que separa
los elementos de un compuesto por medio de la
electricidad.
Cuando pasa corriente en una celda electroquímica, el
potencial de la celda ya no es simplemente la diferencia
entre los potenciales de los electrodos: el cátodo y el
ánodo (o potencial termodinámico).
La electrolisis está regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y
por las reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: “la
masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través del
electrolito”. La segunda ley dice: “las masas de diferentes sustancias
depositadas o disueltas en un electrodo por un mismo número de
culombios son proporcionales a sus pesos equivalentes”.
Los procedimientos electrolíticos en los cuales no se intenta controlar el potencial del
electrodo de trabajo hacen uso de un equipo sencillo y barato que requieren poca
atencióndel operador. En estos procedimientos, e lpotencial aplicado a través del a
celda se mantiene constante durante la electrolisis.
En los siguientes análisis, suponemos que el electrodo de trabajo es un cátodo donde el
analito se deposita como metal. Sin embargo, los principios que se analizan se pueden
extender a un electrodo de trabajo anódico donde se formen depósitos no metálicos.
Ejemplos de depósitos anódicos son la determinación de Br- por formación de AgBr y
de Mn2+ por formación de MnO2.
Otro ejemplo de un objeto revestido por este método es el Oscar que se les otorga a los laureados con los premios
de la academia. Cada Oscar mide 13.5 pulgadas de alto, sin reducir la base y pesa 8.5 libras. La estatuilla se
realiza rellenando a mano un molde de acero con titanio, una aleación de estaño, cobre y antimonio. A
continuación la figura es electrodepositada con cobre y se le aplica un recubrimiento electrolítico con níquel para
sellar los poros con metal. Posteriormente la estatuilla recibe un enchapado de plata, la cual adhiere bien el oro.
Por último, después de pulirla, la estatuilla se recubre con oro de 24 quilates mediante electrodeposición y se le
proporciona un acabado con laca secada al horno. La cantidad de oro depositada sobre el Oscar se podría
determinar pesando la estatuilla antes y después del paso de electrólisis.
 Se emplea abundantemente con fines comerciales para dotar de
atractivos recubrimientos de metal a diversos objetos, tales como:
parachoques de camión recubiertos de cromo; platería, que a menudo
consiste en recubrimientos de plata; y joyería recubierta de metales
preciosos por galvanoplastia (electrodepósitos).
La voltamperometría es un método mediante el cual se puede obtener
información sobre un determinado analito, midiendo las intensidades
de corriente generadas en función de la diferencia de potencial
aplicado, en ciertas condiciones, que favorecen la polarización en el
electrodo de trabajo. Muchas veces, los electrodos utilizados en
voltamperometría son microelectrodos, de modo de aumentar la
polarización gracias a su pequeña superficie.
En la voltamperometría, lo que se hace es aplicar una
diferencia de potencial variable a una celda electrolítica,
que contiene un microelectrodo. Al aplicar el voltaje, se
genera una determinada intensidad de corriente, que va
variando a medida que varía el voltaje aplicado.
 La técnica de voltamperometría es muy utilizada en el área de química inorgánica,
bioquímica e incluso física, no tanto para analizar una determinada muestra, sino más bien
para estudiar procesos de oxidación y reducción, procesos de adsorción, entre otros.
 La voltamperometría se suele aplicar al análisis de metales residuales
en muestras ambientales, como partículas aerotransportadas, cenizas
volantes de incineradores, rocas, minerales y sedimentos.
 La principal aplicación es, sin embargo, el análisis de aguas naturales (subterráneas,lagos,
ríos, torrentes, mar, lluvia, nieve...).
 Una aplicación interesante de la voltamperometría de redisolución anódica es la
determinación de las formas químicas en las que se encuentran presentes los metales
residuales. Esta forma química determina si un metal es más o menos tóxico pero la
técnica no permite distinguir estas formas químicas de manera exacta.
La polarografía es un método electroquímico que proporciona
información cualitativa y cuantitativa de sustancias electro-
reducibles y electro-oxidables, basado en la medición del flujo
de corriente resultante de la electrólisis de una solución en un
microelectrodo polarizable, en función del voltaje aplicado. El
intervalo de concentraciones para las sustancias que se analizan
es de 10-2 a 10-5 M.
Un polarógrafo emplea un electrodo de goteo de mercurio
(EGM) capaz de proporcionar un flujo constante de
pequeñas gotas de mercurio, de tamaño reproducible, que
fluyen del orificio de un tubo capilar conectado a un
reservorio de mercurio, y un electrodo de referencia,
generalmente de calomel saturado (ECS), el cual debe ser de
superficie grande.
La medición por polarografía puede ser de dos maneras:
 Polarografía de corriente directa convencional: la corriente se
mide continuamente mientras se aplica un potencial variable en
forma lineal. Esta corriente se compone de dos elementos: el
primero es la corriente de difusión, producida por la sustancia que
experimenta la reducción u oxidación en el electrodo de trabajo y
que es directamente proporcional a la concentración de esta
sustancia; y el segundo es la corriente capacitiva, relacionada con la
carga de la doble capa electroquímica.
 Polarografia de pulso normal: se aplica un pulso de
potencial al electrodo de mercurio cerca del final de la vida de
la gota. A cada gota siguiente se le aplica un pulso ligeramente
mayor, con una velocidad de incremento-determinada por la
velocidad de barrido seleccionada. La corriente se mide al
término del pulso, representando principalmente la corriente de
difusión, ya que en esas condiciones la corriente capacitiva es
casi nula.
 Uno de los campos donde ha sido mas fructífera la aplicación de la polarografía
es en el análisis metalúrgico, en este campo se presenta un problema que es
determinar elementos en muy baja proporción frente a otros que están en gran
cantidad especialmente en el caso de las aleaciones.
 Con la polarografía se puede determinar metales
ferrosos ( incluyendo aceros y minerales de
hierro),determinación de cobre y de plomo en
aceros, determinación de plomo y estaño en
aleaciones de ambos, análisis de sangre, pesticidas
( análisis de cloroformo y yodoformo e
insecticidas halogenuros).
 Brunatti, C. y De Napoli, H. métodos potenciometricos. Recuperado de:
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Metodos%20Potenciometricos.pdf
 Vasquez, M. conductividad. Recuperado de:
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/mod/resource/view.php?inpopup=true&id=54386
 Componentes de un conductimetro. (2010). Recuperado de:
https://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=20101109123533AAk7fKw
 Vasquez, J. electrogravimetria. (2012). Recuperado de:
http://es.scribd.com/doc/109976091/Electrogravimetria#scribd
 Gonzalez, M. voltamperometria (2010). Recuperado de: http://quimica.laguia2000.com/enlaces-
quimicos/voltamperometria
 Brambila, E. aplicaciones de voltamperometria. (2009). Recuperado de: http://al-
quimicos.blogspot.com/2009/04/aplicaciones-de-voltamperometria.html
 (S/N).Polarografia. (2003). Recuperado de:
http://infoleg.mecon.gov.ar/infolegInternet/anexos/85000-89999/86181/dto202-2003-77.htm

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Métodos Electroquímicos de Analisis

  • 1. Universidad de Carabobo Facultad de Ciencias de la Educación Departamento de Química y Biología Cátedra: Química Analítica Profe: Ivan Zárate Sección: 71 Autores Yorgenys Rodriguez 23.435.313 Carmen Briceño 23.7789.72 Naguanagua, Junio 2015
  • 2.  La electroquímica estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la generación de electricidad mediante reacciones químicas.  Electrólisis, la cual se refiere a reacciones químicas que se producen por acción de una corriente eléctrica. Celda o pila galvánica se lleva a cabo en reacciones químicas que generan una corriente eléctrica
  • 3. Definición: La potencimetría es una técnica electroanalítica con la que se puede determinar la concentración de una especie electroactiva en una disolución empleando un electrodo de referencia y un electrodo indicador. Objetivos: El objetivo de una medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de una disolución mediante el potencial que aparece entre dos electrodos.
  • 4. Es un electrodo conocido, constante y completamente insensible a la composición de la solución en estudio. Proporciona potenciales reproducibles y debe tener un potencial sin cambios con el paso de pequeñas corrientes. Los comúnmente utilizados son: el Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.
  • 5. || Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg Hg Cl ( )+ 2e ←→ 2 Hg ( )+ 2 Cl−
  • 6. Consta de un electrodo de plata sumergido en una solución de cloruro de potasio saturada también de cloruro de plata: || AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag La media reacción es AgCl (s)+ e === Ag (s)+ Cl-
  • 7.  Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y orgánicos en solución  Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de una muestra  Determinación de constantes de estabilidad de complejos  Determinación de velocidades y mecanismos de reacción  Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos  Determinación cuantitativa de productos de reacción enzimáticos
  • 8.  Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos  Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes  Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos  Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos  Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia  Determinación de pH  Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redóx.
  • 9. La conductimetría es un método analítico basado en la conducción eléctrica de los iones en solución, que se utiliza para medir la molaridad de una disolución, determinada por su carga iónica o salina, de gran movilidad entre dos puntos de diferente potencial. La conductividad eléctrica es un fenómeno de transporte en el cual la carga eléctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a través de un sistema.
  • 10. El conductímetro es un dispositivo diseñado para medir una característica de todos los materiales que es la CONDUCTIVIDAD. La conductividad se mide en Siemens*m2/m, o lo que es lo mismo Sm*m. Siemens es una unidad, por el área transversal del conductor, sobre la longitud del conductor (Un conductor mas "grueso" conduce mas y uno mas largo menos). En pocas palabras la conductividad dice que tan fácil atraviesa la electricidad a ese material. A diferencia de el voltaje y la corriente, la conductividad es una propiedad física del material, no de un circuito
  • 11. Las medidas conductimétricas permiten realizar análisis de interés analítico, ambiental, etc. Por ejemplo, mediante esta técnica se puede: - Medir contaminación de ríos y corrientes - Determinar el contenido de sales en calderas - Determinar el contenido salino residual de un efluente tratado - Emplear como detector en técnicas cromatográficas - Determinar concentraciones de ácidos en procesos industriales - Emplear como detector del punto final de titulaciones; Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinación de CO2 en agua expuesta a atmósferas cargadas del gas y la determinación de SO2 atmosférico absorbido en soluciones de peróxido de hidrógeno.
  • 12. Es un metodo utilizado para separar y cuantificar los iones de una sustancia, usualmente de un metal, que se pueden separar gracias a sus diferencias de potenciales de reduccion, basandose en la electrolisis,un proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. Cuando pasa corriente en una celda electroquímica, el potencial de la celda ya no es simplemente la diferencia entre los potenciales de los electrodos: el cátodo y el ánodo (o potencial termodinámico).
  • 13. La electrolisis está regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: “la masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través del electrolito”. La segunda ley dice: “las masas de diferentes sustancias depositadas o disueltas en un electrodo por un mismo número de culombios son proporcionales a sus pesos equivalentes”.
  • 14. Los procedimientos electrolíticos en los cuales no se intenta controlar el potencial del electrodo de trabajo hacen uso de un equipo sencillo y barato que requieren poca atencióndel operador. En estos procedimientos, e lpotencial aplicado a través del a celda se mantiene constante durante la electrolisis.
  • 15. En los siguientes análisis, suponemos que el electrodo de trabajo es un cátodo donde el analito se deposita como metal. Sin embargo, los principios que se analizan se pueden extender a un electrodo de trabajo anódico donde se formen depósitos no metálicos. Ejemplos de depósitos anódicos son la determinación de Br- por formación de AgBr y de Mn2+ por formación de MnO2.
  • 16. Otro ejemplo de un objeto revestido por este método es el Oscar que se les otorga a los laureados con los premios de la academia. Cada Oscar mide 13.5 pulgadas de alto, sin reducir la base y pesa 8.5 libras. La estatuilla se realiza rellenando a mano un molde de acero con titanio, una aleación de estaño, cobre y antimonio. A continuación la figura es electrodepositada con cobre y se le aplica un recubrimiento electrolítico con níquel para sellar los poros con metal. Posteriormente la estatuilla recibe un enchapado de plata, la cual adhiere bien el oro. Por último, después de pulirla, la estatuilla se recubre con oro de 24 quilates mediante electrodeposición y se le proporciona un acabado con laca secada al horno. La cantidad de oro depositada sobre el Oscar se podría determinar pesando la estatuilla antes y después del paso de electrólisis.  Se emplea abundantemente con fines comerciales para dotar de atractivos recubrimientos de metal a diversos objetos, tales como: parachoques de camión recubiertos de cromo; platería, que a menudo consiste en recubrimientos de plata; y joyería recubierta de metales preciosos por galvanoplastia (electrodepósitos).
  • 17. La voltamperometría es un método mediante el cual se puede obtener información sobre un determinado analito, midiendo las intensidades de corriente generadas en función de la diferencia de potencial aplicado, en ciertas condiciones, que favorecen la polarización en el electrodo de trabajo. Muchas veces, los electrodos utilizados en voltamperometría son microelectrodos, de modo de aumentar la polarización gracias a su pequeña superficie. En la voltamperometría, lo que se hace es aplicar una diferencia de potencial variable a una celda electrolítica, que contiene un microelectrodo. Al aplicar el voltaje, se genera una determinada intensidad de corriente, que va variando a medida que varía el voltaje aplicado.
  • 18.  La técnica de voltamperometría es muy utilizada en el área de química inorgánica, bioquímica e incluso física, no tanto para analizar una determinada muestra, sino más bien para estudiar procesos de oxidación y reducción, procesos de adsorción, entre otros.  La voltamperometría se suele aplicar al análisis de metales residuales en muestras ambientales, como partículas aerotransportadas, cenizas volantes de incineradores, rocas, minerales y sedimentos.  La principal aplicación es, sin embargo, el análisis de aguas naturales (subterráneas,lagos, ríos, torrentes, mar, lluvia, nieve...).  Una aplicación interesante de la voltamperometría de redisolución anódica es la determinación de las formas químicas en las que se encuentran presentes los metales residuales. Esta forma química determina si un metal es más o menos tóxico pero la técnica no permite distinguir estas formas químicas de manera exacta.
  • 19. La polarografía es un método electroquímico que proporciona información cualitativa y cuantitativa de sustancias electro- reducibles y electro-oxidables, basado en la medición del flujo de corriente resultante de la electrólisis de una solución en un microelectrodo polarizable, en función del voltaje aplicado. El intervalo de concentraciones para las sustancias que se analizan es de 10-2 a 10-5 M. Un polarógrafo emplea un electrodo de goteo de mercurio (EGM) capaz de proporcionar un flujo constante de pequeñas gotas de mercurio, de tamaño reproducible, que fluyen del orificio de un tubo capilar conectado a un reservorio de mercurio, y un electrodo de referencia, generalmente de calomel saturado (ECS), el cual debe ser de superficie grande.
  • 20. La medición por polarografía puede ser de dos maneras:  Polarografía de corriente directa convencional: la corriente se mide continuamente mientras se aplica un potencial variable en forma lineal. Esta corriente se compone de dos elementos: el primero es la corriente de difusión, producida por la sustancia que experimenta la reducción u oxidación en el electrodo de trabajo y que es directamente proporcional a la concentración de esta sustancia; y el segundo es la corriente capacitiva, relacionada con la carga de la doble capa electroquímica.  Polarografia de pulso normal: se aplica un pulso de potencial al electrodo de mercurio cerca del final de la vida de la gota. A cada gota siguiente se le aplica un pulso ligeramente mayor, con una velocidad de incremento-determinada por la velocidad de barrido seleccionada. La corriente se mide al término del pulso, representando principalmente la corriente de difusión, ya que en esas condiciones la corriente capacitiva es casi nula.
  • 21.  Uno de los campos donde ha sido mas fructífera la aplicación de la polarografía es en el análisis metalúrgico, en este campo se presenta un problema que es determinar elementos en muy baja proporción frente a otros que están en gran cantidad especialmente en el caso de las aleaciones.  Con la polarografía se puede determinar metales ferrosos ( incluyendo aceros y minerales de hierro),determinación de cobre y de plomo en aceros, determinación de plomo y estaño en aleaciones de ambos, análisis de sangre, pesticidas ( análisis de cloroformo y yodoformo e insecticidas halogenuros).
  • 22.  Brunatti, C. y De Napoli, H. métodos potenciometricos. Recuperado de: http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Metodos%20Potenciometricos.pdf  Vasquez, M. conductividad. Recuperado de: http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/mod/resource/view.php?inpopup=true&id=54386  Componentes de un conductimetro. (2010). Recuperado de: https://espanol.answers.yahoo.com/question/index?qid=20101109123533AAk7fKw  Vasquez, J. electrogravimetria. (2012). Recuperado de: http://es.scribd.com/doc/109976091/Electrogravimetria#scribd  Gonzalez, M. voltamperometria (2010). Recuperado de: http://quimica.laguia2000.com/enlaces- quimicos/voltamperometria  Brambila, E. aplicaciones de voltamperometria. (2009). Recuperado de: http://al- quimicos.blogspot.com/2009/04/aplicaciones-de-voltamperometria.html  (S/N).Polarografia. (2003). Recuperado de: http://infoleg.mecon.gov.ar/infolegInternet/anexos/85000-89999/86181/dto202-2003-77.htm