Análisis de drogas

1. GRAVIMETRIA
ANALISIS DE DROGAS II

2. GRAVIMETRIA
Se entiende por análisis gravimétricos el conjunto de técnicas de análisis
en las que se mide la masa de una sustancia para determinar la masa de
un analito presente en una muestra. Se cuentan entre los métodos más
exactos de la Química Analítica Cuantitativa.

3. GRAVIMETRIA
• Selectividad- Esta vinculada a la selectividad del reactivo precipitante.
• Sensibilidad – Solo es aplicable a muestras con contenidos mayoritarios
superiores 0,1 %.
• Precisión- Dependerá de como s
• Exactitud- Excelente.
• Ventajas – No se requieren estándares
No se requiere calibración
Se requieren mínima instrumentación
Son mas exactos que las volumetrías.

4. CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD
• Por volatilización . La especie que deseamos determinar pasa
fácilmente a fase gaseosa o puede formar un compuesto volátil, por lo
que puede ser determinado por diferencia de pesos. Puede ser directa
e indirecta.
Ejemplo de gravimetría por
Volatilización directa-
Determinación de CO2

5. CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD
• Por Electrodeposición . El ión metálico en solución se reduce hasta su
estado elemental y se deposita en el cátodo. Se provoca la reacción
química mediante el paso de una corriente eléctrica.

6. CLASIFICACION DE LOS METODOS GRAVIMETRICOSD
• Por Precipitación . La especie a determinar se separa por adición de un
reactivo que provoca la formación
de un precipitado insoluble que
contendrá nuestro analito.
Después, el precipitado se debe
separar de la disolución por
filtración, lavar y secar o
calcinar para pesar el residuo
final.

7. REQUISITOS DE LAS GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION
Para que un analito se pueda determinar mediante una gravimetría, es
necesario que el precipitado formado cumpla una serie de características:
- Debe ser insoluble . para que la parte que se pierda por lavado y
filtración sea mínima
- Composición conocida y constante.
- Debe ser puro o fácilmente purificable.
- El reactivo precipitante debe ser selectivo.
- La forma ponderable debe ser estable a las condiciones de trabajo.
- Que la separación de fases sea fácil.

8. REQUISITOS DE LAS GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION
- Para obtener cristales de tamaño grande se debe tener una mínima
sobresaturación relativa de la solución. Este parámetro se define de
acuerdo a la siguiente ecuación:
- (Q – S) /S
• Donde Q es la concentración molar de los reactivos mezclados antes de
que ocurra la precipitación y S la solubilidad molar del precipitado en el
equilibrio.
• Para obtener el mejor precipitado se debe trabajar en condiciones que Q
tenga el menor valor posible y S sea relativamente grande.

9. GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION
Mecanismo de Precipitación
• Nucleación . Se forman pequeños núcleos de precipitado, constituidos
por pocas partículas (iones, átomos o moléculas) de la especie
precipitada.
Existe un periodo de inducción

10. GRAVIMETRIAS POR PRECIPITACION
• Crecimiento . A los núcleos previamente formados se agregan nuevas
partículas.

11. CONTAMINACION DE LOS PRECIPITADOS

12. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
Los precipitados se pueden contaminar por cooprecipitación y post-
precipitación.
Cooprecitación . Fenómeno en el que algunos compuestos que en otras
circunstancias son solubles, precipitan conjuntamente con el analito.
Este tipo de contaminación puede ser por:
• Adsorción Superficial . Proceso mediante el cual átomos, moléculas o
iones se adhieren a la superficie del precipitado. Los precipitados
amorfos y gelatinosos son apropiados para quedar altamente
contaminados por adsorción.

13. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
• Adsorción Superficial . Proceso mediante el cual átomos, moléculas o
iones se adhieren a la superficie del precipitado. Los precipitados
amorfos y gelatinosos son los que pueden quedar altamente
combinados por adsorción.

14. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
• Oclusión . Proceso en virtud del cual durante la formación del
precipitado se van incorporando a él sustancias extrañas. Cuando un
cristal crece con rapidez durante la formación del precipitado, pueden
quedar atrapados u ocluidos iones extraños dentro de la estructura
cristalina.

15. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
• Inclusión Isomorfica . Proceso en virtud del cual uno de los iones de la
red cristalina es reemplazado por un ión de otro elemento y sucede
este fenómeno cuando:
• Los dos iones tienen la misma carga
• Tienen tamaño muy similar
• Las dos sales pertenecen o forman
el mismo tipo de cristal.

16. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
• Post-precipitación . Es la separación de una segunda fase sólida
después de la formación de otro precipitado. El fenómeno se produce
debido a que la segunda sustancia cristaliza lentamente de su solución
sobresaturada.

17. CONDICIONES ADECUADAS PARA LA PRECIPITACIÓN
1. La precipitación debe efectuarse en soluciones diluidas.
2. Se debe adecuar el medio (pH, estado de oxidación etc.)
3. Los reactivos precipitantes deben agregarse lentamente y agitando la
mezcla reaccionante.
4. Se debe adicionar exceso de reactivo precipitante.
5. La precipitación debe efectuarse generalmente en caliente
6. Se debe envejecer los precipitados cristalinos
7. Las soluciones de lavado no deben reaccionar con el precipitado ni con
los iones presentes en el licor madre.
8. Esta disoluciones deben contener un electrolito, el cual debe poderse
eliminar a baja temperatura.

18. APLICACIONES

19. CALCULOS EN GRAVIMETRIA
Factor Gravimétrico
En la reacción:
NaCl + AgNO3  NaNO3 + AgCl (sólido)
(58,44) (169,87) (84,97) (143,32)
El factor gravimétrico está representado siempre por el peso atómico o el
peso fórmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la
sustancia pesada por denominador.
Si se desea determinar a partir del peso de AgCl:
g NaCl = gAgCl x
Factor Gravimetrico
PM NaCl
PM AgCl

20. CALCULOS EN GRAVIMETRIA
2. Aunque la conversión de la sustancia que se busca en la que se pesa se
verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias
están implicadas en el cálculo del factor; no se tienen en cuenta las
sustancias intermedias.
3. El número de veces que los pesos atómicos o formulares de las
sustancias figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe
representar la estequiometría de la reacción química que se lleva a
cabo.
En la secuencia de reacciones representada a continuación:
As2S3  2H3AsO4  2Ag3AsO4  6Ag+  6AgCl
(buscado) (Pesado)

21. CALCULOS EN GRAVIMETRIA
El factor gravimétrico para obtener el trisulfuro de Arsénico es:
gAs2S3 = PMAs2S3
PM6AgCl .
El numerador y el denominador no tienen ningún elemento en común, pero el
factor representa la estequiometría de la reacción que tiene lugar. Se
prescinde de las etapas intermedias, y sólo se tiene en cuenta la relación
estequiométrica entre las sustancias inicial y final.

22. PROBLEMAS
1,0 En una muestra de 0,5524 g de un mineral se precipitó en forma
de sulfato de plomo. El precipitado se lavó, secó y se encontró que
pesaba 0,4425 g. Calcule:
a)El porcentaje de plomo en la muestra.
b)El porcentaje expresado como Pb3O4
• %Pb = 0,4425 g PbSO4 x 207,21 g Pb/303,25 g PbSO4 x 100
0,5524g
a) %Pb = 54,73 %

23. PROBLEMAS
%Pb3O4 = 0,4425 g PbSO4 x 685,56 g Pb3O4/303,25 g PbSO4 x 100
0,5524g
b) %Pb3O4 = 60,36 %
2.0 Una aleación contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de
0.6750 g se disuelve en ácido y se separa el silicio en forma de SiO2,
cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolución ácida
resultante se le añade amoniaco y se precipita el aluminio como
Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g.
En esta disolución amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio
con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato,

24. PROBLEMAS
obteniéndose 1.6946 g. Calcular la composición de la aleación.
a) El contenido de silicio en peso y su porcentaje será:
g Si = g SiO2 * PAt Si = 0.0285 * 28.09 = 0.0133 g
PM SiO2 60.09
% Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%
b) El % de Al será:
% Al = g Al2O3 x 2 x PAt Al x 100 = 0.5383 x 2 x 26.98 x 100
PM Al2O3 x Peso m 101.96 0,6750
% Al = 42,21 % Donde Peso m = El peso de la muestra

25. PROBLEMAS
c) El porcentaje de aluminio será:
% Mg =g Mg2P2O7 x 2 x PAt Mg x100 = 1.6946 x 2 x 24.31 x 100__
PM Mg2P2O7 x Peso m 222.56 0,6750
%Mg = 54.84%

26. PROBLEMAS