1. La volumetría es un método analítico en el que la cantidad de analito se determina a partir de la cantidad de reactivo estándar necesario para reaccionar completamente con el analito. Los métodos volumetricos se clasifican en ácido-base, oxidación-reducción, precipitación y complejación.
2. Los indicadores químicos son sustancias que cambian de color según el pH, permitiendo detectar el punto final de la valoración. Algunos indicadores importantes son los autoindicadores y los indicadores coloreados.
3. La marcha
Identificación de cationes del grupo I mediante marcha analítica
1. UNIVERSIDAD TÉCNICA “LUIS VARGAS
TORRES” DE ESMERALDAS
FACULTADA DE INGENIERIAS
“INGENIERIA QUIMICA”
Química Analítica I-3A-3B
II-Hemi-semestre 2021
DOCENTE:
ING. JUAN ENRIQUE TACORONTE MORALES
REINA QUINTANA FARID JOSUE
Esmeraldas, Lunes, 20 de diciembre 2021
2. 1._ ¿QUÉ ES LA VOLUMETRÍAO MÉTODO DE VALORACIÓN? CLASIFIQUE LOS
MÉTODOS DE VALORACIÓN.EN ESTE CONTEXTO...DEFINAQUE SON
INDICADORES (CLASIFIQUE), YCUALES DEBENSER SUS CARACTERÍSTICAS EN
DEPENDENCIA DELTIPO DE VALORACIÓN.NOMBRE ALGUNOS INDICADORES
IMPORTANTES.
Los métodos de valoración son métodos analíticos en los que la cantidad de analito se
determina a partir de la cantidad de reactivo estándar que se necesita para reaccionar
completamente con el analito.
Clasificación de métodos volumétricos
Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetrías son: ácido-base, de
neutralización, oxidación-reducción, precipitación y complejación.
En las volumetrías ácido-base se valora una disolución de un ácido o una sal de base
débil y ácido fuerte, mediante una base (alcalimetría), o bien, una base o una sal de
base fuerte y ácido débil, mediante un ácido (acidimetría).
En las volumetrías de oxidación-reducción o redox, el reactivo valorante (oxidante o
reductor) provoca la oxidación o reducción de la sustancia a analizar.
En las volumetrías de precipitación, el reactivo valorante provoca la precipitación de
un compuesto de composición bien definido.
En las volumetrías de complejación, el reactivo forma un complejo con la sustancia a
analizar. Si aquel es una complexona la volumetría se denomina complexometría.
Indicadores químicos ácido-base
Un indicador químico es un ácido o base débil cuya forma disociada tiene diferente color que
la forma sin disociar[1]ello es debido a que están formados por sistemas resonantes
aromáticos, que pueden modificar la distribución de carga según la forma que adopten.
En este caso,la disociaciónse ve acompañadaporcambiosen la estructurainternadel indicadory
ocasionaun cambiode color.El equilibrioparaunindicadorde tipobásicoIn,es:
Clasificación de los indicadores.
3. Indicadores químicos o visuales.
En el caso de los indicadores químicos la propiedad que normalmente experimenta un
cambio es la coloración, detectándose el punto final por el cambio de color de la disolución
que se produce cuando varía el pH, potencial, se subdividen en:
Auto indicadores
Cuando el propio valorante o el analito actúan de indicador. El ejemplo más típico es el del
permanganato.
Indicadores coloreados
Son los más utilizados; suelen incorporarse al sistema a valorar, introduciéndolos
directamente en la disolución del analito, pero otras veces actúan externamente desde fuera
de la disolución, extrayéndose entonces pequeñas fracciones de esta y ensayando frente al
sistema indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio
aun cuando se añadan en muy pequeña proporción con objeto de que se consuman cantidades
insignificantes de disolución valorada. Algunas veces una misma sustancia puede actuar de
indicador en diversos tipos de reacciones.
Indicadores fluorescentes
Su funcionamiento es parecido al de los indicadores coloreados, aunque son menos
numerosos. El final de la valoración se pone de manifiesto por la aparición, desaparición o
cambio de la fluorescencia de la disolución problema sometido a la luz ultravioleta.
Indicadores de adsorción
Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o de sorbidas por los sistemas
coloidales que se forman en el seno de la disolución problema como resultado de la reacción
entre el analito y el valorante.
Indicadores fisicoquímicos.
Con frecuencia se utilizan diversos instrumentos para seguir la variación de la propiedad
física a lo largo de la valoración. El método de valoración suele recibir el nombre del sistema
instrumental utilizado para detectar el punto final; valoraciones potenciométricas,
conductimetrías, amperometrías, espectrofotométricas, termométricas, siendo los métodos
electroquímicos los más utilizados. Sin embargo, los métodos físico-químicos de indicación
de punto final retardan la volumetría al requerir el trazado de las curvas de valoración, con lo
que suele disminuir la frecuencia de los análisis.
Frente a los indicadores químicos, los métodos instrumentales alcanzan una mayor
sensibilidad, precisión, resolución y no interferencia de partículas en suspensión o de
especies coloreadas. Además, se prestan a una automatización más sencilla ya que den
directamente una señal fácil de manipular electrónicamente y capaz de ser digitalizada para
analizarla con un ordenador.
4. El método de detección utilizado para cada caso particular depende de la reacción que tenga
lugar y de la posible presencia de interferencias.
Error de valoración.
La diferencia existente ente la concentración real del analito en la disolución y la hallada
experimentalmente constituye el error de valoración. Este error se puede descomponer en:
Error químico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.
Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
Error de indicador: debido al consuma de solución valorante por el propio
indicador para que se transforme y de lugar al cambio observable.
2._ DEFINA EL CONCEPTO GENERAL DE MÉTODO GRAVIMÉTRICO.
UTILIZANDO LOS MATERIALES AUDIOVISUALES DESCRITOS...AMPLÍE SU
RESPUESTA Y PROPORCIONE EJEMPLOS DE SU UTILIZACIÓN
Métodos gravimétricos indirectos
Algunos pares de sustancias difíciles de separar pueden determinarse indirectamente si cumplen con
las siguientes condiciones: (1) Pueden obtenerse conjuntamente en forma pura para la pesada; (2)
contienen un elemento (ion) común que puede convertirse en otro producto y ser pesado como tal, o
pueden ser convertidas en una mezcla de otros compuestos puros, que se pesan conjuntamente. Por
ejemplo, el sodio y el potasio pueden transformarse conjuntamente en cloruros (NaCl y KCl) que se
pesan. Disuelta esta mezcla de cloruros y transformado el ion cloruro en cloruro de plata, se pesa de
nuevo. Los cálculos para estos métodos, y específicamente para este ejemplo, son los siguientes:
Sea Y = g de NaCl+ KCl
y X = g de NaCl, entonces (Y – X) = g de KCl
Luego se escriben los factores gravimétricos correspondientes:
G AgCl procedentes de NaCl = X
G AgCl procedentes de KCl = (Y – X)
G totales de AgCl = X + (Y – X)
Ahora se sustituyen los factores gravimétricos por valores numéricos
G totales de AgCl = X + (Y – X)
= 2,4524 X + 1,9222 (Y – X)
5. Al ser conocidos los pesos de AgCl y de la mezcla de cloruros, Y, se resuelve fácilmente la ecuación
para calcular X (gramos de NaClen la muestra). Una vez calculados los pesos de cloruro de sodio y
cloruro de potasio, el resto de los cálculos gravimétricos pueden efectuarse de la manera usual.
Los métodos indirectos no deben aplicarse a la determinación de un constituyente que esté presente
en cantidades muy pequeñas, pues cualquier error en la determinación del otro constituyente, aunque
sea pequeño, se reflejaría como error importante de signo contrario en este constituyente.
Ejemplo 9
En el análisis de una muestra de feldespato que pesa 0,4150 g se obtiene una mezcla de KCl + NaCl
que pesa 0,0715 g. De estos cloruros se obtienen 0,1548 g de K2PtCl6 . Calcule el porcentaje de
Na2O en el feldespato.
Solución:
Sea x = peso del NaCl en los cloruros combinados
Entonces, como los dos cloruros pesan 0,0715 g ,
0,0715 – x = peso del KCl
Ahora se calculan los gramos de NaCl a partir del K2PtCl6 :
(0,0715 – x) x = 0,1548
Despejando x se tiene
x = 0,0240 g de NaCl
Luego se calcula el porcentaje de Na2O estableciendo el factor gravimétrico entre Na2O y NaCl,
x 100 = 3,07 % de Na2O
Ejemplo 10
En el análisis de una muestra de feldespato de 0,5000 g se obtiene una mezcla de cloruros de sodio y
de potasio que pesa 0,1180 g . Un tratamiento posterior con AgNO3 produce 0,2451 g de AgCl.
¿Cuál es el porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra?
Solución:
Sea
x = peso de KCl
y = peso de NaCl
x + y = 0,1180 (1)
Gramos de AgCl que se obtienen de x g de KCl = x = 1,922 x
Gramos de AgCl que se obtienen de y g de NaCl = y = 2,452 y
Entonces : 1,922 x + 2,452 y = 0,2451 (2)
Ahora se resuelve el sistema de ecuaciones que forman (1) y (2),
6. (La resolución de este sistema de ecuaciones queda como ejercicio para el lector)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtienen los valores:
x = 0,0835 g de KCl
y = 0,0345 g de NaCl
Por último se calculan los porcentajes pedidos:
% K2O = x 100 = 10,5 % K2O
% Na2O = x 100 = 3,66 % Na2O
3._ ¿QUE ES UNA MARCHA ANALITICA Y COMO SE EMPLEA EN UN
ANALISIS ¿CUALITATIVO? EN ESTE CONTEXTO...DETALLE LA MARCHA
ANALITICA PARA LA IDENTIFICACION DE CATIONES DEL GRUPO I Y
EXPLIQUE, GROSSO MODO, EL PROCESO.
Marcha analítica
En Química analítica la marcha analítica es un proceso técnico y sistemático (una serie de
operaciones unitarias), de identificación de iones inorgánicos en una disolución mediante
reacciones químicas en las cuales se produce la formación de complejos o sales de color
único y característico. Los cationes se analizan en disolución; por tanto, deben ser
solubilizados previamente si están en estado sólido; además, si están formando complejos
orgánicos o inorgánicos, se dificulta su separación.
Se emplean reactivos comunes como el cloruro, sulfuro, NaOH, amoniaco y similares, que
separan grupos de cationes; cada reactivo produce un precipitado, que debe separarse, y una
disolución con los cationes restantes. En dichos grupos se realizan identificaciones
individuales mediante reactivos más específicos, como la dimetilglioxima, cuprón,
Montequi... La marcha analítica clásica es la del ácido sulfhídrico para los cationes o marcha
de Bunsen.El sulfuro es muy efectivo porque presenta numerosos precipitados y complejos,
algunos coloreados como los de Cd, Mn, As y Zn; sin embargo, es un compuesto tóxico y se
han propuesto marchas sistemáticas alternativas, como la del carbonato. Existen también
marchas analíticas para aniones.
GRUPO I
Se toma la muestra problema o alícuota y se suma HCl 2N. Con este reactivo precipitan los
cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el
mismo embudo se añade agua de ebullición, quedando en el papel de filtro el AgCl y el
Hg2Cl2; el Pb2+ puede identificar añadiendo KI, que origina un precipitado de PbI2 que se
disuelve en caliente, que sirve para identificarlo mediante la llamada lluvia de oro. 1 Sobre el
mismo papel de filtro se añade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg2 2+ y se forma una
mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0. En la disolución se
forman
Ag(NH3)2+, que se puede identificar con KI dando un precipitado de AgI amarillo claro.
7. 4._ SE CALENTÓ A 500 GRADOS CELSIUS UN LITRO DE HI, A PRESIÓN
CONSTANTE, HASTA QUE SE ESTABLECIÓ EL EQUILIBRIO (DESCRIBIR LA
ECUACIÓN). EL ANÁLISIS INDICA LAS SIGUIENTES CONCENTRACIONES EN
LA CÁMARA DE REACCIÓN: (H 2 ) = 0.42 MOLES X LITRO; (I 2 ) =0.42 MOLES
X LITRO Y (HI) = 3.52 MOLES X LITRO. CALCÚLESE EL VALOR DE K PARA
LA ECUACIÓN ANTERIOR A 500 GRADOS CELSIUS
𝐾𝑐 =
(𝐻2) (𝐼2)
(𝐻𝐼)2
=
(0.42)(0.42)
(3.52)2
= 0.01423
5._UNA MUESTRA DE CLORURO DE CALCIO (PMG = 110,98 G/MOL) QUE
PESA 4,500 G SE DISUELVE EN AGUA DESIONIZADA HASTA OBTENER 250
ML DE SOLUCIÓN. DETERMINE LA CONCENTRACIÓN DE DICHA SOLUCIÓN
EN TÉRMINOS DE MOLARIDAD, NORMALIDAD, Y PORCENTAJE
MASA/VOLUMEN.
Datos Molaridad
PMG = 110,98 G/MOL M =
𝒏
𝒗
n =
𝒎
𝑷𝒎
=
𝟒𝟓𝟎𝟎𝒈
𝟏𝟏𝟎.𝟗𝟖
=0.04
m = 4,500 G M =
𝟎.𝟎𝟒
𝟎.𝟐𝟓
v = 250 ML M=0.16 mol/L
250 ml *
𝟏𝑳
𝟏𝟎𝟎𝟎𝒎𝒍
= 0.25L
Normalidad %m/v
N =
(𝒎)(𝒆𝒒)
(𝑷𝒎)(𝒗)
%m/v =
𝒎 (𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐)
𝒗(𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏)
N =
(𝟒.𝟓𝟎𝟎)(𝟐)
(𝟏𝟏𝟎.𝟗𝟖)(𝟎.𝟐𝟓)
%m/v =
𝟒.𝟓𝟎𝟎𝒈
𝟐𝟓𝟎𝒎𝒍
∗ 𝟏𝟎𝟎
N= 0.32 Mol/L
%m/v=1.8%
8. PREGUNTA PREMIUM 6
EL MINERAL BAUXITA ES UNA DE LAS FUENTES MÁS IMPORTANTES
PARALA OBTENCIÓN ALUMINIO (Al). UNA MUESTRA DE 1,350 G DE
MINERAL SETRITURÓ Y SE LAVÓ CON UNA SOLUCIÓN CALIENTE DE
HIDRÓXIDO DESODIO (NaOH), EN ESTE PRIMER PROCESO DE DIGESTIÓN
EL NaOH DISUELVELOS MINERALES DE ALUMINIO TAL COMO SE
MUESTRA EN LA REACCIÓN.
AlO(OH) + OH- + H 2 O + Na+ → Al(OH)4 - + Na+
POSTERIORMENTE LA SOLUCIÓN DE Al(OH)4 - , SE PRECIPITÓ DE
FORMACONTROLADA PARA FORMAR HIDRÓXIDO DE ALUMINIO Al(OH) 3
PURO. ELPRECIPITADO FUE FILTRADO Y CALCINADO A 1050 ºC PARA
PRODUCIR Al 2 O 3 ANHIDRO, EL CUAL PESÓ 0.3007 G.
2 Al(OH) 3 Δ→ Al 2 O 3 + 3 H 2 O
EXPRESE EL RESULTADO DE ESTE ANÁLISIS EN TÉRMINOS DE % Al
Datos
Masa mineral = 1,350 g
Masa Al2O3 = 0,3007 g
A) Para calcular el porcentaje % de Aluminio (Al) en el mineral, inicialmente se debe calcular el
número de moles de Al producido (Al2O3).
moles Al2O3 (n) = 0,3007 g Al2O3 ∗
1 mol Al2 O3
101,96 𝑔
n Al2O3 = 29,49 x 10 −4mol
Sabemos, por la relación estequiométrica que
Al2O3: Al
1: 2
Así que el número de moles de Al en la muestra es:
moles (n)Al = 29,49 x 10 −4 mol Al2O3 ∗
2 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙2𝑂3
n Al = 58,98 x 10 −4mol
Por lo tanto, la masa del aluminio (Al) en la muestra la podemos determinar con las moles de
Al determinadas con anterioridad y la masa molar (M.M= 26,98 g/mol)
masa (g) Al = 0,005898 mol Al ∗
26,98 g
1 mol Al
9. masa (g) AI = 0,1591 g
Finalmente,teniendolamasadel Al,el porcentaje se puede expresarde lasiguientemanera:
Porcentaje (%)Al =
masa (g) Al
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 𝐵𝑎𝑢𝑥𝑖𝑡𝑎
*100
Porcentaje (%) Al =
0,1591 g
1,350 𝑔 𝑚𝑖𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
∗ 100
Porcentaje (%) Al = 11,79%
El porcentaje de Al en la muestra mineral Bauxita es de 11,79 %.