El documento describe las propiedades y reactividad de los hidrocarburos. Explica que el punto de ebullición de los hidrocarburos aumenta generalmente con el peso molecular debido al incremento de las fuerzas de Van der Waals. También describe la reacción de adición electrofílica que sufren los alquenos y alquinos, la cual sigue la regla de regioselectividad de Markóvnikov. Finalmente, explica los mecanismos que rigen estas reacciones de adición.
4. Peso molecular
Te
El punto de ebullición
(Te) de los
hidrocarburos
aumenta, en general,
con el peso molecular
(por incremento de las
fuerzas de Van der
Waals)
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9. Peso molecular
Te
Comparando varios isómeros de
cadena, suele tener más temperatura
de ebullición (Te) el menos ramificado
(las ramificaciones dificultan los
contactos entre moléculas y, por tanto,
las interacciones de Van der Waals)
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13. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
La reacción más característica de los
compuestos insaturados (es decir, con
dobles o triples enlaces) es la adición a
ellos de otra molécula (diferente o igual)
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14. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
Moléculas típicas que se adicionan a un
sustrato (entra paréntesis: condiciones,
catalizadores…)
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15. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
Electrófilos : H+, NO+, Br+, NH4
+…
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
La reacción transcurre por un
mecanismo que implica en algún
momento el ataque de un electrófilo
(“buscador de electrones”) al doble o
triple enlace, ya es estos son ricos en
densidad electrónica
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16. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
Electrófilos : H+, NO+, Br+, NH4
+…
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
HC ≡ C – CH2 - CH3
Un enlace triple está formado por uno sigma (σ) y dos pi (π). Los
pi son más débiles y tienden a abrirse (romperse). Al romperse
homolíticamente un enlace queda un electrón sobre un C y otro
sobre el otro C. Con estos electrones desapareados cada C
puede formar enlaces con la molécula atacante (que también
aportará electrones para compartir). Si la ruptura es heterolítica
el mecanismo es distinto, pero el fundamento es análogo
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18. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
Electrófilos : H+, NO+, Br+, NH4
+…
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
HC ≡ C – CH2 - CH3 H2C = CCl – CH2 - CH3
HCl
HCl
La adición puede continuar porque el
doble enlace contiene un enlace pi
que, como ocurrió antes, se puede
abrir con facilidad porque es débil
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20. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
Electrófilos : H+, NO+, Br+, NH4
+…
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
HC ≡ C – CH2 - CH3 H2C = CCl – CH2 - CH3
H3C – CCl2 – CH2 - CH3
Regioselectividad
HCl
HCl
Esta reacción está sometida a
una regla de regioselectividad.
Esto significa que si la reacción
puede dar diferentes
productos, uno de ellos se va a
obtener selectivamente, con
preferencia sobre el otro
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21. Regioselectividad
La regla que rige en las adiciones
electrofílicas a dobles o triples
enlaces es la de Markóvnikov
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22. Alquenos y alquinos: adición electrofílica
Electrófilos : H+, NO+, Br+, NH4
+…
XH, H2O(H+,Hg2+), H2(Pt), X2…
HC ≡ C – CH2 - CH3 H2C = CCl – CH2 - CH3
H3C – CCl2 – CH2 - CH3
Regioselectividad
HCl
HCl
Según la regla de
Markóvnikov, en la primera
reacción vista se obtiene el
2-clorobut-1-eno, no el 1-
clorobut-1-eno:
HCCl = CH – CH2 - CH3
Y en esta el 2,2-diclorobutano, no el
1,2-diclorobutano:
H2ClC – CHCl – CH2 - CH3
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23. Mecanismo de la adición electrofílica
Explicaremos el
fundamento de la regla
de Markóvnikov
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24. C C
H
H H
CH3
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Supongamos esta molécula (propeno). La dibujamos así (con enlaces
discontinuos y en cuña) para darle perspectiva espacial. Esta molécula es plana;
los enlaces en cuña indican que los átomos en el extremo de dichos enlaces
están más cerca del observador; por el contrario, los átomos en el extremo de
los enlaces discontinuos están más lejos del observador
25. C C
H
H H
CH3
H+ B-
Molécula que se
va a adicionar
(Ejemplo: H Cl )
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26. C C
H
H H
CH3
H+ B-
Primero, se genera
el electrófilo, que en
este caso es el H+
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28. C C
H
H H
CH3
H+
B--
:
El electrófilo se dirige
hacia la región de alta
densidad electrónica,
que es el doble enlace
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29. C C
H
H H
CH3
H+
B--
:
Como el electrófilo no tiene
electrones para formar enlaces,
los aportará el enlace pi de la
molécula que va a ser atacada (a
la cual se le llama sustrato)
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30. C C
H
H H
CH3
B--
:
Formado el enlace, un C queda con carga positiva, ya que le
falta un electrón. Es decir, se forma un carbocatión. Este
carbocatión que se ha formado es secundario, ya que la carga
queda sobre un C secundario (que es aquel unido a dos C)
+
H+
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Carbocatión
secundario
31. C C
H
H H
CH3
B--
:
+
H+
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Carbocatión
secundario
La carga positiva de los carbocationes hace que este tipo de especies
sean inestables. Pero a un C+ le dan estabilidad los grupos alquílicos que
tiene alrededor por efecto inductivo positivo (I+). Un C+ secundario está
unido a dos grupos alquílicos (CH3, en los óvalos amarillos)
32. C C
H
H H
CH3
B--
:
El carbono de la izquierda, al
quedar enlazado a otros átomos
mediante 4 enlaces, adopta una
geometría tetraédrica sp3
+
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H
Carbocatión
secundario
33. C C
H
H H
CH3
+
El proceso se completa con el
acercamiento de la especie
negativa B– a la positiva C+…
B--
:
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H
41. C C
H
H H
CH3
H+
B--
:
+
Carbocatión
primario
El problema es que por esta vía se formaría un carbocatión primario, no
secundario, como antes, y se sabe que los carbocationes 1os son menos estables
que los 2os (y estos menos estables que los 3os). La razón es que el C+ solo siente
el efecto inductivo I+ de un resto alquilo (el que está en el óvalo amarillo)
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43. C C
H
H H
CH3
H-
B
H2BC-CH2-CH3
Si a partir de H2C=CH–CH3 se hubiera formado H2BC–CH2–CH3
eso habría supuesto que el H atacante se habría unido al C que
tenía menos H. La regla de Markóvnikov establece lo contrario
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44. Estabilidad de carbocationes
3º > 2º > 1º
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Los carbocationes terciarios son los más estables
porque su carga se compensa parcialmente gracias al
efecto inductivo positivo realizado por los tres grupos
alquilo a los que están unidos (los secundarios están
unidos a dos, y los primarios a uno)
45. C
H3 CH3
but-2-ino HCl
Veamos otro ejemplo de
adiciones electrofílicas en las que
rige la regla de Markóvnikov
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C C
46. C
H3 CH3
Cl
H
HCl
Aquí el H y el Cl pueden entrar
en cualquier C, dado que no
hay un C en el triple enlace
que tenga más H que otro
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C C
(E)-2-clorobut-2-eno
C
H3 CH3
C C
47. C
H3
CH3
Cl
H
C
H3 CH3
Cl
H
+
HCl
Sin embargo, sí hay que tener en
cuenta que se pueden formar los
dos isómeros Z-E (cis-trans)
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C C C C
(E)-2-clorobut-2-eno (Z)-2-clorobut-2-eno
C
H3 CH3
C C
50. C
H3
CH3
Cl
H
C
H3 CH3
Cl
H
+
2,2-diclorobutano
HCl
HCl HCl
Y lo mismo sucede en esta otra
adición, por lo que, en este ejemplo,
obtendríamos el mismo producto de
adición de 2 moléculas de HCl sobre
el but-2-ino: el 2,2-diclorobutano
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C C C C
C
H3 CH3
C C
CH2
CCl2
H3C
CH3
51. C
H2
CH
Br2
Cuando se adiciona una molécula
como esta no es aplicable la regla
de Markóvnikov (simplemente, un
Br irá a a uno de los C de la
insaturación y el otro Br al otro C)
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CH
C
but-1-en-3-ino
52. Br2
(Z)-3,4-dibromo-1,3-butadieno
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C
H2
CH
CH
C
C
H2
Br
Br
C
C C
H H
En principio, la molécula de Br2 podría adicionarse al doble
enlace o al triple. Supongamos que lo hace al triple. Por otro
lado, según las posiciones relativas de los átomos Br respecto al
eje del doble enlace, se formará el isómero cis (Z) o el trans (E).
En realidad, si dispusiéramos de muchas moléculas de sustrato y
de Br2, se formará una mezcla de los isómeros Z y E. No
obstante, para simplificar, aquí hemos dibujado solo el Z
53. Br2
Br2
Br2
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C
H2
CH
CH
C
C
H2
Br
Br
C
C C
H H
Si ahora se añade a este sustrato una molécula
más de Br2, se adicionará a uno de los dos
dobles enlaces; supongamos que se adiciona al
de la izquierda. (En una reacción real en un
recipiente se dispone de muchas moléculas de
sustrato y de Br2 (por ejemplo, 1 mol de cada
tipo), por lo que se producirán adiciones a los
dos dobles enlaces)
56. Br2
Br2
Br2
Br Br Br
Br Br
Br
1,1,2,2,3,4-hexabromobutano
Br2
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C
H2
CH
CH
C
Br Br
Br
Br
C
H
C
H
H2C Br
C
H2
Br
Br
C
C C
H H
CH
C
HC
CH2
C
59. Compuestos aromáticos: adición (catalítica)
Y en los dobles enlaces de
algunos compuestos aromáticos,
pero se necesitan catalizadores
dada la gran estabilidad de estos
anillos
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61. H
H
H
H
H
H
H2 (en exceso)
(catal.) H
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
Compuestos aromáticos: adición (catalítica)
Adición (catalítica)
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62. Polimerización
La polimerización de los alquenos se puede
considerar también una reacción de adición,
pero en este caso una molécula se adiciona a
otra igual. Puede seguir un mecanismo
catalítico, iónico o por radicales libres.
Consideremos este último aplicándolo a la
molécula de propeno.
Casi todos los mecanismos basados en
radicales libres se desarrollan en tres etapas:
iniciación, propagación y terminación
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66. C C
H
C 3
2. PROPAGACIÓN
R· +
H
H
H
El radical libre ataca a la molécula
que se va a polimerizar…
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propeno
(propileno)
67. C C
H
C 3
C C·
H H
C 3
H
R
2. PROPAGACIÓN
+
H
H
H H
…y se une a ella por el
sistema de adición al
doble enlace, quedando el
conjunto convertido en un
nuevo radical libre…
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propeno
(propileno)
R·
68. C C
H
C 3
C C·
H H
C 3
H
R
2. PROPAGACIÓN
+
H
H
H H
…que puede atacar
a otra molécula…
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propeno
(propileno)
R·
69. C C
H
C 3
C C·
H H
C 3
H
R
2. PROPAGACIÓN
+
C C
H H
C 3
H
R
C
H
C 3
H
H
H
H
H H
H
C·
H
triplenlace.com
propeno
(propileno)
R·
70. propeno
(propileno)
C C
H
C 3
C C·
H H
C 3
H
R
2. PROPAGACIÓN
+
C C
H H
C 3
H
R
C
H
C 3
H
H
H
H
H H
H
C·
H
…y así
sucesivamente…
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R·
78. triplenlace.com
Oxidantes fuertes Oxidantes débiles
K2Cr2O7
KMnO4
H2O2
OsO4
O2
O3
H2O
Ag
Clorocromato de piridinio
Esta tabla da información general sobre oxidantes
fuertes y débiles. No obstante, un oxidante fuerte
puede ser débil en ciertas condiciones
(concentración, pH, T…) y viceversa
80. Ruptura de enlace π
Un oxidante débil o una oxidación en condiciones débiles
solo puede romper los enlaces de los alquenos y
alquinos, ya que estos enlaces son más débiles que los .
(Recordemos que, dado un doble enlace, uno de ellos es
y el otro es ; y dado un triple enlace, un es y dos son )
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Oxidación débil
81. Ruptura de enlace π
Con permanganato en medio básico…
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C C
R1
R2
R3
R4
KMnO4
(OH-)
Oxidación débil
82. Ruptura de enlace π
…se puede obtener un
alcohol con dos grupos
funcionales (diol)…
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C C
R1
R2
R3
R4
KMnO4
(OH-)
(diol)
C C
R2
OH OH
R1 R3
R4
Oxidación débil
(Nota: Obsérvese que la molécula
sustrato es plana, pero el producto
es tetraédrico; esto es debido a que
se pasa de enlaces sp2 a enlaces sp3)
83. Ruptura de enlace π
…o un epóxido
(éter cíclico)
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C C
R1
R2
R3
R4
KMnO4
(OH-)
(diol)
C C
R2
OH OH
R3
R4
(epóxido)
C C
R2
O
R3
R4
Oxidación débil
R1
R1
86. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
triplenlace.com
Un oxidante fuerte o una
oxidación en condiciones
fuertes puede romper
ambos enlaces
87. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
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Por ejemplo, el permanganato
en medio ácido y en caliente…
C C
R1
R2
R3
H
KMnO4
(H3O+, calor)
88. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
triplenlace.com
…puede romper
el doble enlace…
C C
R1
R2
R3
H
KMnO4
(H3O+, calor)
89. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
triplenlace.com
C C
R1
R2
R3
H
KMnO4
(H3O+, calor)
C O
R1
R2
(cetona)
…para dar aldehídos
o cetonas…
90. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
triplenlace.com
C C
R1
R2
R3
H
KMnO4
(H3O+, calor)
C O
R1
R2
(cetona)
O C
R3
OH
(ác. carbox.)
+
…o ácidos carboxílicos o
una mezcla de
aldehídos/cetonas y ácidos
91. Ruptura de enlaces π y σ
Oxidación fuerte
triplenlace.com
C C
CH3
H
KMnO4
(H3O+, calor)
C O
H3C
H3C
propanona
O C
CH3
OH
ác. etanoico
+
H3C
H3C
EJEMPLO
(Estas reacciones tienen
mecanismos complejos; no se han
dibujado los productos del MnO4
–)
93. CO2 H2O
+
O2
+
CH3
C
H3 CH3
+
…que si es completa descompone
a la molécula en CO2 y H2O
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Ruptura de enlaces π y σ
Combustión
CH
94. Veamos diversas formas de oxidación de este
compuesto según el oxidante empleado y su fuerza
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EJEMPLO
C
C CH2 CH3
H3C
CH3
3-metilpent-2-eno
H
95. Si la oxidación es suave solo se
romperá el enlace , produciéndose
una reacción de adición
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C
C CH2 CH3
H3C
CH3
3-metilpentan-2,3-diol
Oxidación suave
Ruptura
H
C
C CH2 CH3
H3C
CH3
H
HO OH
3-metilpent-2-eno
96. triplenlace.com
Si la oxidación es fuerte podrán
romperse ambos enlaces y dar
distintos productos
(normalmente, mezclas de ellos)
Oxidación fuerte
Ruptura
Ruptura
C
C CH2 CH3
H3C
CH3
H
3-metilpent-2-eno
99. triplenlace.com
C
H3C O
H
…y además
una cetona
Oxidación fuerte
Ruptura
Ruptura
C
C CH2 CH3
H3C
CH3
H
C
H3C O
OH
C CH2 CH3
CH3
O butan-2-ona
3-metilpent-2-eno
ác. etanoico
etanal
100. triplenlace.com
C
H3C O
H
Oxidación fuerte
Ruptura
Ruptura
C
C CH2 CH3
H3C
CH3
H
C
H3C O
OH
C CH2 CH3
CH3
O
CO2 + H2O
Finalmente, una
oxidación total
(combustión del
compuesto)
produciría CO2 y
H2O
3-metilpent-2-eno
ác. etanoico
etanal
butan-2-ona
101. Pirólisis
La pirólisis es una descomposición por
calor, pero sin presencia de oxígeno (es
decir, no es una combustión)
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102. Radicales libres
Pirólisis
Iniciación – Propagación – Terminación
Las reacciones de pirólisis suelen seguir una vía radicalaria
(por radicales libres), con sus típicas etapas de iniciación,
propagación y terminación. Estas etapas entrañan muchas
reacciones posibles, de las que señalaremos algunas
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109. Δ / ác. Lewis
Isomerización
Los hidrocarburos, tratados con calor
y ácidos de Lewis como catalizadores
pueden ramificarse, lo que implica la
transposición de átomos o restos a
otras partes de la molécula
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C
H3
CH3
CH2
CH2
113. Las reacciones de sustitución son las
más importantes en los
hidrocarburos junto a las de adición.
Veremos varios tipos: halogenación,
sustitución aromática electrofílica,
reacción de Friedel-Crafts y
reacciones basadas en la acidez de
alquinos terminales
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115. Halogenación con luz
Radicales libres Iniciación – Propagación – Terminación
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Las halogenaciones en presencia de
luz también siguen mecanismos de
radicales libres, con sus etapas
características
116. Halogenación con luz
Radicales libres Iniciación – Propagación – Terminación
H3C–CH3 + Cl2 H3C–CH2Cl + HCl
Esta es la reacción global de una
halogenación en presencia de luz UV.
Como se ve, es una reacción de
sustitución: un átomo de halógeno
sustituye a un H de la molécula
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117. Halogenación con luz
Radicales libres Iniciación – Propagación – Terminación
H3C–CH3 + Cl2 H3C–CH2Cl + HCl
Y este es el
mecanismo
(resumido)
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120. Halogenación con luz
Sustitución
y otras
Radicales libres Iniciación – Propagación – Terminación
H3C–CH3 + Cl2 H3C–CH2Cl + HCl
Se dan
reacciones de
sustitución y
de otros tipos
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polimerización
122. H
H
H
H
H
H
H
H H
H
Br2 / Luz
H
H
Br
H
H
H
H
H
H
H
Sustitución
bromopentano
(más otros derivados bromados)
+ HBr
Halogenación de ciclos
En los ciclos de 5 carbonos o más se
producen sustituciones normales
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123. H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
Br2 / Luz
H
H
Br
H
H
H
H
H
H
H
Sustitución
+ HBr
Halogenación de ciclos
Br2 / Luz
Pero en los ciclos más pequeños,
como ya se dijo en el apartado de
las reacciones de adición, se
producen adiciones, con la
consiguiente apertura del ciclo
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bromopentano
(más otros derivados bromados)
125. Sustitución aromática electrofílica
Existen unas reacciones muy importantes que consisten en la
sustitución de uno o más H de un anillo aromático (como el
benceno y derivados) por otro átomo o grupo de átomos. El
mecanismo es de ataque electrofílico (ya que el atacante
busca la región de elevada densidad electrónica de los anillos
de este tipo). Por eso, estas reacciones se llaman
sustituciones aromáticas electrofílicas (SAE)
126. H
H H
H
H
H
H
H
Sustitución aromática electrofílica
Br2 (exc.)
luz
3
Antes de explicar lo que es la SAE veremos una
excepción: una sustitución que no se produce en el
anillo, sino en un resto alquílico sustituyente del anillo
(por lo tanto, es una sustitución normal en un
hidrocarburo como las vistas hasta aquí, pero no una
SAE). Lo que determina que se dé la sustitución en el
resto alquílico o en el anillo son las condiciones. Por
ejemplo, cuando se añade bromo en presencia de luz
se da la sustitución en el resto alquílico
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128. H
H H
H
H
H
H
H
FeBr3
Sustitución aromática electrofílica
Br
Br Br
H
H
H
H
H
Br2 (exc.)
luz
Br2
(+ 3 HBr)
3
2
Pero si se utiliza un ácido
de Lewis como catalizador
el Br sustituye a átomos H
del anillo.
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129. H
H H
H
H
H
H
H
FeBr3
H
H H
H
H
H
Br
H
H
H H
H
H
Br
H
H
o-bromo-
metilbenceno
p-bromo-
metilbenceno
+
(+ 2 HBr)
Sustitución aromática electrofílica
Br
Br Br
H
H
H
H
H
Br2 (exc.)
luz
Br2
(+ 3 HBr)
3
2
triplenlace.com
Las reacciones SAE son regioselectivas, lo que quiere decir
que en caso de que en principio se puedan obtener varios
productos, en la práctica algunos de estos productos tienen
más probabilidad de formarse que otros (y esto siempre se
podrá explicar por el mecanismo de la reacción). En este caso
concreto, si fijamos las condiciones para que solo entre un
átomo de Br en el anillo, se obtienen preferentemente dos
productos: en uno de ellos el Br se coloca en la posición
vecina del –CH3 (posición “orto”, “o”) o bien en la posición
diametralmente opuesta (“para”, “p”), pero no en otra
130. H
H H
H
H
H
H
H
FeBr3
H
H H
H
H
H
Br
H
H
H H
H
H
Br
H
H
o-bromo-
metilbenceno
p-bromo-
metilbenceno
+
(+ 2 HBr)
Sustitución aromática electrofílica
SAE: Regioselectiva
Br2
2
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131. Orientadores a orto y para Orientadores a meta
Activantes fuertes Desactivantes fuertes
-NH2, -NHR, -NR2 , -OH, -OR -NO2
-COOH
-COOR
-COR
-SO3H
-CN
Activantes débiles
-Alquilo (-R),-Arilo (-Ar)
Desactivantes débiles
-Halógeno
Regioselectividad de la SAE
Cuando un anillo ya tiene un sustituyente y queremos introducir un segundo, el primero
ejerce funciones “directoras” sobre el segundo. Concretamente, caben dos posibilidades
de dirección del sustituyente que ya existía sobre el que va a entrar:
• O que lo dirija indistintamente a las posiciones orto (o) y para (p) (es decir, la
posición vecina y la diametralmente opuesta)
• O que lo dirija a la posición meta (intermedia entre la o y la p)
Nótese que la posición en la que entra el segundo grupo no depende de su naturaleza,
sino de la naturaleza del que ya existía (que es el “director”)
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132. Orientadores a orto y para Orientadores a meta
Activantes fuertes Desactivantes fuertes
-NH2, -NHR, -NR2 , -OH, -OR -NO2
-COOH
-COOR
-COR
-SO3H
-CN
Activantes débiles
-Alquilo (-R),-Arilo (-Ar)
Desactivantes débiles
-Halógeno
Regioselectividad de la SAE
Aparte de esto, los grupos directores pueden ser activantes
o desactivantes. Los activantes facilitan la entrada de un
segundo sustituyente; los desactivantes la dificultan
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133. Orientadores a orto y para Orientadores a meta
Activantes fuertes Desactivantes fuertes
-NH2, -NHR, -NR2 , -OH, -OR -NO2
-COOH
-COOR
-COR
-SO3H
-CN
Activantes débiles
-Alquilo (-R),-Arilo (-Ar)
Desactivantes débiles
-Halógeno
Regioselectividad de la SAE
CH3
Br2
ác. Lewis
Br
CH3
Br
CH3
+
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Ejemplo de orientación a posiciones o y p
134. Orientadores a orto y para Orientadores a meta
Activantes fuertes Desactivantes fuertes
-NH2, -NHR, -NR2 , -OH, -OR -NO2
-COOH
-COOR
-COR
-SO3H
-CN
Activantes débiles
-Alquilo (-R),-Arilo (-Ar)
Desactivantes débiles
-Halógeno
Regioselectividad de la SAE
CH3
Br2
ác. Lewis
Br
CH3
Br
CH3
+
Br2
ác. Lewis
N
O
O
Br
N
O
O
Ejemplo de orientación a posición m
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135. Reacción de Friedel-Crafts
Una reacción de Friedel Crafts es una SAE
cuyo objetivo es introducir un resto alquilo
como sustituyente de un anillo aromático
(alquilación) o un grupo acilo (acilación).
(Recuérdese que un grupo acilo es el resto que queda
de un ácido carboxílico tras quitarle el OH)
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136. Reacción de Friedel-Crafts
• Reacción SAE entre un compuesto
aromático y un halogenuro de alquilo/acilo
• Un H aromático se sustituye por
• un grupo alquilo (alquilación F-C)
• un grupo acilo (acilación F-C)
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137. Reacción de Friedel-Crafts
Resto alquilo
etano
etilo
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CH3–CH3
CH3–CH2–
Antes de explicar la reacción, recordemos la diferencia
entre un resto alquilo y un resto acilo con sendos ejemplos
138. Reacción de Friedel-Crafts
Resto alquilo
ácido etanoico (o ác. acético)
etanoílo (o acetilo)
CH3–CO–
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Resto acilo
CH3–COOH
CH3–CH3
CH3–CH2–
etano
etilo
141. CH3CH2Br
(AlCl3)
CH3
CH3
CH3
C
H3
o-dietilbenceno p-dietilbenceno
Reacción de Friedel-Crafts
alquilación F-C
CH3CH2Br
(AlCl3)
+2 HBr
+
alquilación F-C
2
Si realizamos una
segunda sustitución,
se seguirán las reglas
de regioselectividad
de la SAE (hay que
recordar que el grupo
que ya estaba unido
al anillo, –R, es
director a o y a p
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CH3
+ HBr
etilbenceno
CH2
CH2
CH2
146. Acidez de H terminal en alquinos
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147. Acidez de H terminal en alquinos
but-1-ino
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C
H3
CH
CH2
C +
-
El H de un triple
enlace tiene cierto
carácter ácido
148. Na
Acidez de H terminal en alquinos
Por eso, puede reaccionar con
una base muy fuerte como el
Na…
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C
H3
CH
CH2
C +
-
149. + ½ H2
butiluro sódico
Acidez de H terminal en alquinos
…para formarse una “especie
de sal”: un alquiluro
(Se libera hidrógeno, como en las reacciones
ácido inorgánico + metal sal + H2 )
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C
H3
CH
C
– Na+
Na
C
H3
CH
CH2
C +
-
CH2
150. C
H CH
2 Na + H2
butiluro disódico
Acidez de H terminal en alquinos
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C C C C
but-1,3-diíno
+ ½ H2
C
H3
CH
C
– Na+
Na
C
H3
CH
CH2
C +
-
CH2
151. C
H3 CH3
Acidez de H terminal en alquinos
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C
H CH
2 Na + H2
but-2-ino
C C C C
C C
Na
+ ½ H2
C
H3
CH
C
– Na+
Na
C
H3
CH
CH2
C +
-
CH2
No hay reacción
porque no hay H
en el enlace
triple; la
reacción solo se
da en triples
enlaces
terminales
152. Para afianzar estos conocimientos conviene realizar
Ejercicios de Química Orgánica Básica
153. Curso Básico de Química Orgánica
01 – Geometría de los compuestos de carbono
02 – Grupos funcionales, estructura y reactividad orgánica
03 – Formulación y nomenclatura en Química Orgánica
04 – Propiedades y reactividad de hidrocarburos
05 – Halogenuros, alcoholes, éteres y aminas
06 – Compuestos carbonílicos, carboxílicos y derivados,
nitrilos y biomoléculas
154. Más teoría, ejercicios y prácticas de
Química General, Química Inorgánica Básica,
Química Orgánica Básica, Química Física,
Técnicas Instrumentales…
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