1. Prof. I Yévenes L Definición: Sustancias de origen biológico, solubles en solventes orgánicos como cloroformo y éter, muy poco solubles o insolubles en agua. Clasificación Lípidos Acidos Grasos Grasas Ceras Sulfolípidos Cerebrósidos Lípidos no fosforilados Gangliósidos Proteolípidos Esteroides Fosfolípidos Glicerofosfato Esfingosina fosfato 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

2. Prof. I Yévenes L Acidos Grasos Acidos carboxílicos de cadena larga, 12 o más átomos de carbono, generalmente formando ésteres, rara vez aislados en la naturaleza. En plantas y animales, los ácidos grasos más comunes son C-16 y C-18 (palmítico, oleico, linoleico, esteárico. Acs. grasos saturados P. F. (ºC) Laúrico 12:0 Dodecanoico 44.2 Mirístico 14:0 Tetradecanoico 52.0 Palmítico 16:0 Hexadecanoico 63.1 Margárico 17:0 Heptadecanoico 65.6 Esteárico 18:0 Octadecanoico 69.6 Araquídico 20:0 Eicosanoico 75.4 Behénico 22:0 Docosanoico 81.0 Lignocérico 24:0 Tetracosanoico 84.2 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

3. Prof. I Yévenes L Acs. grasos insaturados Pto. Fusión (°C) Palmitoleico 16:1 9-Hexadecenoico - 0.5 Oleico 18:1 9-Octadecenoico 13.4 Linoleico 18:2 9,12-Octadecadienoico - 9.0 Linolénico 18:3 9,12,15-Octadecatrienoico -17.0 Araquidónico 20:4 5,8,11,14-Eicosatetraenoico -49.5 EPA 20:5 5,8,11,14,17-Eicosapentaenoico -54.0 Erúcico 22:1 13-Docosenoico 34.7 Nervónico 24:1 15-Tetracosenoico 39.0 10/06/09 CH 3 (CH 2 ) 7 CH HOOC (CH 2 ) 7 CH = CH 3 (CH 2 ) 7 CH H C (CH 2 ) 7 COOH = cis -Octadecenoico Ac. Oleico P.F. 13.4ºC trans -Octadecenoico Ac. Elaídico P.F. 45ºC Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

4. Prof. I Yévenes L 10/06/09 O OH C CH 3 O OH C CH 3 Acido Esteárico Acido Oleico O OH C CH 3 Acido Linoleico O OH C CH 3 Acido Linolénico Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

5. Prof. I Yévenes L Solubilidad (g. ac. graso / 100g. solvente) Acido Agua Benceno Metanol Etanol Cloroformo C-10 0.015 398.0 510.0 440.0 326.0 C-14 0.002 29.2 17.3 23.9 32.5 C-18 0.0003 2.5 0.1 2.3 6.0 Propiedades Químicas * Sales. n R - COOH + M (OH) n ---> ( R - COO - ) n M n+ + H 2 O ( R - COO - ) n M n+ + n H + ---> n R - COOH + M n+ Si n=1 => sales solubles en agua (jabones blandos) Si n > 2 => sales insolubles en agua (jabones duros) 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

6. Prof. I Yévenes L * Hidrogenación Catalítica R - CH = CH - ( CH 2 ) n - COOH + H 2 ---> R - CH 2 - CH 2 - ( CH 2 ) n - COOH * Oxidación R - CH = CH - ( CH 2 ) n - COOH ------> R - CH - CH - ( CH 2 ) n - COOH ------> OH OH R - COOH + HOOC - ( CH 2 ) n - COOH KMnO 4 OH - * Esteres Monoésteres R - COOR’ Ceras 10/06/09 Grasas CH 2 OOC - R CH OOC - R CH 2 OOC - R Triésteres Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

7. Prof. I Yévenes L Grasas (Glicéridos, Triglicéridos) Triésteres de Glicerol (Glicerina) Homoglicéridos Heteroglicéridos 10/06/09 CH 2 OOC - R CH OOC - R CH 2 OOC - R CH 2 OOC - R’ CH OOC - R’’ CH 2 OOC - R’’’ Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

8. Prof. I Yévenes L CH 2 OOC - C 17 H 35 CH OOC - C 17 H 35 CH 2 OOC - C 17 H 35 Nomenclatura Estearina Triestearato de glicerilo  ’  CH 2 OOC - C 17 H 35  CH OOC - C 17 H 35  CH 2 OOC - C 17 H 33  - Oleato - diestearato de glicerilo 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

9. Prof. I Yévenes L Propiedades Físicas * Solubilidad: Insolubles en agua, poco o muy poco solubles en metanol, etanol, acetona, solubles en éter, cloroformo. * Densidad : Generalmente menos densos que el agua. * Punto de Fusión: Saturados, sólidos a temperatura ambiente. Insaturados, líquidos a temperatura ambiente. Depende de los ácidos grasos que formen el triéster, a mayor P.M.. del ácido graso, mayor punto de fusión. 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

10. Prof. I Yévenes L Propiedades Químicas. * Saponificación. Indice de Saponificación ( I s ): mg de KOH necesarios para saponificar 1g de grasa. Es inversamente proporcional al P.M. de la grasa. 10/06/09 CH 2 OOC - R CH OOC - R CH 2 OOC - R + OH - ---> 3 R - COO - + CH 2 OH CH OH CH 2 OH Carboxilato (jabón) Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

11. Prof. I Yévenes L CH 2 OH CH OH CH 2 OH Test de la Acroleína. CH 2 = CH - CHO + 2 H 2 O KHSO 4  Propenal Acroleína * Adiciones al Doble Enlace C-C. C = C + I 2 ---> C - C I I Indice de Yodo ( I I ): Gramos de yodo absorbidos por 100g de grasa. Es directamente proporcional al número de insaturaciones. * Oxidación. * Hidrogenación Catalítica . 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

12. Prof. I Yévenes L R - COOR’ Ceras * Propiedades Físicas: Solubles en solventes apolares. Si presentan insaturaciones, son líquidas a temperatura ambiente; saturadas, son sólidas a temperatura ambiente. * Propiedades Químicas: Son lípidos saponificables. Si son insaturadas, presentan además, índice de yodo, oxidación e hidrogenación catalítica. 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

13. Prof. I Yévenes L Fosfolípidos o Fosfátidos * Clasificación . I.- Glicerofosfátidos o Fosfoglicéridos . A.- Fosfatidilcolinas ( Lecitinas). B.- Fosfatidiletanolaminas ( Cefalinas ). C.- Otros sustituyentes unidos al grupo fosfatídico. 1.- Nitrogenados: serina, treonina, hidroxiprolina, metiletanolamina. 2.- Carbohidratos: inositol, fosfoinositol, glicerol, poliglicerol. D.- Plasmalógenos (C1 unión éter con alcohol) II.- Fosfoesfingósidos o Esfingomielinas. 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

14. Prof. I Yévenes L Fosfoglicéridos o Glicerofosfátidos. + 2 RCOOH CH 2 OH CH OH CH 2 OH OH HO - P = O OH CH 2 CH OH CH 2 OH OH - O - P = O OH + Glicerina Ac. Fosfórico Acido  -glicerofosfórico CH 2 CH - OOC-R CH 2 - OOC-R OH - O - P = O OH Ac.  -fosfatídico 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

15. Prof. I Yévenes L Colina + HO - CH 2 - CH 2 - N + ( CH 3 ) 3 OH - * Lecitinas. Ac.  -fosfatídico  -Fosfatidilcolina  - Lecitina CH 2 CH OOC-R CH 2 OOC-R O - CH 2 - CH 2 - N + ( CH 3 ) 3 - O - P = O O - Zwitterion pH > 6.7 10/06/09 CH 2 CH - OOC-R CH 2 - OOC-R OH - O - P = O OH CH 2 CH OOC-R CH 2 OOC-R CH 2 - CH 2 - N + ( CH 3 ) 3 OH - O - O - P = O OH Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

16. Prof. I Yévenes L Ac.  -fosfatídico Cefalinas + HO - CH 2 - CH 2 - NH 2 Colamina Etanolamina  - Fosfatidiletanolamina  - Fosfatidilcolamina Cefalina CH 2 CH OOC-R CH 2 OOC-R O - CH 2 - CH 2 - NH 3 + - O - P = O O - Zwitterion 10/06/09 CH 2 CH - OOC-R CH 2 - OOC-R OH - O - P = O OH CH 2 CH OOC-R CH 2 OOC-R O - CH 2 - CH 2 - NH 2 - O - P = O OH Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

17. Prof. I Yévenes L Glicerina + Ac. Fosfórico ---> Ac. Glicerofosfórico Ac. Glicerofosfórico + Ac. Graso ---> Ac. Fosfatídico Ac. Fosfatídico + Colina ---> Lecitina Ac. Fosfatídico + Colamina ---> Cefalina Propiedades Físicas. Solubles en solventes orgánicos, excepto acetona. En agua forman sistemas coloidales. No tienen punto de fusión, se descomponen por efecto de la temperatura. Son sustancias higroscópicas. 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

18. Prof. I Yévenes L Propiedades Químicas. Lecitina + H 2 O / H + (OH - ) ---> Ac. Fosfatídico + Colina (Cefalina) (Colamina) Lecitina + H 2 O / OH - ---> Ac. Glicerofosfórico + Colina + Jabón (Cefalina) (Colamina)  10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

19. Prof. I Yévenes L Esfingomielinas o Fosfoesfingósidos. Esfingosina: 1,3-Dihidroxi-2-amino octadecen-4 1) + H 3 PO 4 2) + RCOOH 10/06/09 CH 3 ( CH 2 ) 12 CH = CH - CH - CH - CH 2 OH OH NH 2 CH 3 ( CH 2 ) 12 CH = CH - CH - CH - CH 2 OH NH OH - O - P = O OH C = O R Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

20. Prof. I Yévenes L + HO - CH 2 - CH 2 - N + ( CH 3 ) 3 OH ( HO - CH 2 - CH 2 - NH 2 ) (- CH 2 - CH 2 - NH 2 ) 10/06/09 CH 3 ( CH 2 ) 12 CH = CH - CH - CH - CH 2 OH NH OH - O - P = O OH C = O R CH 3 ( CH 2 ) 12 CH = CH - CH - CH - CH 2 OH NH O - CH 2 - CH 2 - N + ( CH 3 ) 3 OH - O - P = O OH C = O R Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

21. Prof. I Yévenes L Esteroides Origen animal y vegetal. Unidad estructural es el ciclopentanoperhidrofenantreno (CPF). Androstano Estradiol Estrona Androsterona Progesterona Testosterona CPF Colestano Colesterol 7-Dehidrocolesterol Vitamina D 3 Ergosterol Vitamina D 2 10/06/09 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

22. Prof. I Yévenes L O Progesterona HO = O Androsterona OH Testosterona 10/06/09 Androstano OH HO Estradiol HO = Estrona = O = O = O Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos

23. Prof. I Yévenes L HO HO HO HO HO Colesterol 7 - Dehidrocolesterol Colestano Vitamina D 3 Colicalciferol Ergosterol Vitamina D 2 Ergocalciferol 10/06/09 Universidad de Chile Fac. Odontología Area de Química Química I 2009 Lípidos