Este documento presenta preguntas sobre varios términos relacionados con aminas, incluyendo definiciones, ejemplos, clasificaciones y reacciones químicas. Se piden definiciones de términos como acilación de aminas, aminas primarias, terciarias y heterocíclicas aromáticas, sales de amonio cuaternarias y más. También se clasifican compuestos, se ordenan aminas por basicidad relativa y se proponen síntesis de fármacos a partir de sustancias de seis átomos de carbono

1. AMINAS
CUESTIONARIO
1. Defina cada uno de los términos siguientes y ponga un ejemplo.
a. acilación de una amina
Es el proceso de agregar un grupo acilo a un compuesto
El compuesto que provee el grupo acilo es denominado el grupo acilante.
Debido a que forman electrófilos fuertes cuando son tratados con algún metal,
los halogenuros de acilo son usados comúnmente como agentes acilantes. Por
ejemplo, la acilación de Friedel-Crafts utiliza cloruro de acetilo
b. amina primaria
Es un compuesto orgánico con una sustitución de un átomo de hidrógeno del
amoníaco (NH3).
c. amina terciaria
Es un compuesto orgánico con las tres sustituciónes de átomo de hidrógeno del
amoníaco (NH3).
d. amina heterocíclica aromática
Si uno o más átomos de nitrógeno son miembros de una estructura orgánica
cíclica, la molécula se clasifica como una amina heterocíclica. Estas son
componentes de una gran variedad de compuestos biológicamente importantes.
e. sal de amonio cuaternaria
Los cationes de amonio cuaternario están cargados permanentemente,
independientemente del pH de su solución. Las sales de amonio cuaternario o
compuestos de amonio cuaternario (comúnmente llamadas aminas cuaternarias)
son sales de cationes de amonio cuaternario enlazadas a un anión.
f. reacción de acoplamiento diazo
La Reacción de Barton-Kellogg o Síntesis de olefinas Barton-Kellogg es un método
de síntesis que efectúa un acoplamiento (o condensación) entre
un diazocompuesto (Preparado a partir de una cetona) y una tiocetona con la
formación de un alqueno como producto deseado

2. g. metilación exhaustiva
En esta etapa se hace reaccionar la amina con exceso de yoduro de metilo, para
formar una sal de amonio (buen grupo saliente).
h. síntesis de Gabriel de una amina
La síntesis de Gabriel permite obtener aminas primarias a partir de haloalcanos,
sin que se formen mezclas de aminas secundarias y terciarias.
Gabriel parte del ácido benceno-1,2-dicarboxílico [1], que por reacción con
amoniaco produce Ftalimida [2]. El tratamiento básico de la Ftalimida genera su sal
[3], que se alquila por reacción con el haloalcano. Una hidrólisis final de la imida
deja libre la amina primaria y la sal del ácido benceno-1,2-dicarboxílico.

3. i. eliminación de Hofmann
La eliminación de Hofmann permite convertir aminas en alquenos. Es una
reacción regioselectiva que sigue la regla de Hofmann, formando el alqueno
menos sustituido mayoritariamente.
j. N-nitrosoamina
Las nitrosaminas son compuestos químicos cuya estructura química es R1N(-R2)-
N=O, algunas de las cuales son carcinógenas.
k. aminación reductiva
La aminación reductora, o aminación reductiva, es una reacción química que
implica la conversión de un grupo carbonilo de una cetona o aldehído en
una amina.
l. sulfonamida
Una sulfonamida es una sustancia química en cuya composición entran el azufre,
el oxígeno y el nitrógeno, que forma el núcleo de la molécula de las sulfamidas.
Pueden describirse como amidas del ácido sulfonico(o besilico).

4. m. azida
Azida es el anión con fórmula N3-. Es la base conjugada del ácido hidrazoico y
también un grupo funcional en Química Orgánica. La azida es un nucleófilo , pero
la alquil-azida, RN3, es un electrófilo y por lo tanto buen grupo saliente.1 N3- es un
anión lineal que tiene propiedades isoelectrónicas con las moléculas CO2 y N2O.
Según la teoría del enlace de valencia, la azida puede ser descrita con
diferentes estructuras resonantes, una de las más importantes es N-=N+=N-.
n. amina secundaria
Es un compuesto orgánico con dos sustituciones de átomos de hidrógeno del
amoníaco (NH3).
o. óxido de amina terciaria
Un óxido de amina, también conocido como amina-N-óxido y nitróxido es
un compuesto orgánico que contiene el grupo funcional R3N+-O−, un enlace N-O
con tres enlaces adicionales a hidrógeno o a cadenas laterales
de hidrocarburos unidos al nitrógeno. A veces se escribe como R3N→O.
En sentido estricto, el término óxido de amina sólo se aplica a óxidos
de aminas terciarias. A veces se usa también para derivados análogos de aminas
primarias y secundarias.
Ejemplos de óxidos de amina incluyen el N-óxido de piridina, un sólido cristalino
soluble en agua con un punto de fusión de 62-67 °C y el N-óxido de N-metilmorfolina,
que es un oxidante.
p. diazoación de una amina
La reacción de diazoación es una de las más importantes en química orgánica y es
la combinación de una amina primaria con ácido nitroso para generar una sal de
diazonio. El ácido nitroso como tal es gaseoso, pero se puedenpreparar soluciones
acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio
(NaNO2) con algúnácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso, o el ácido
sulfúrico, perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de
unaamina primaria alifática la sal de diazonio que se genera es muy inestable y reg
ularmente se descomponeinmediatamente, por lo que esta reacción no se
considera sintéticamente útil. En contraste, cuando se utiliza una aminaprimaria
aromática, la sal que se genera, es relativamente estable en solución y a

5. temperaturas menores de 5 °C, conlo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y
convertirlas en una variedad de grupos funcionales diferentes, dándole ala
reacción una gran aplicación sintética
q. sulfamidas
Es una sustancia química sintética derivada de la sulfonamida, bacteriostática y de
amplio espectro. Las sulfamidas se emplean
como antibióticos, antiparasitarios ycoccidiostáticos en el tratamiento
de enfermedades infecciosas. Las sulfas son usadas tanto en medicina humana,
como el sulfametoxazol, la sulfadiazina y la sulfabenzamida, así como veterinaria,
como elsulfanitrato, el sulfapirazol y la sulfaquinoxalina. Las sulfonamidas fueron
las primeras drogas eficaces empleadas para el tratamiento sistémico
de infecciones bacterianas en el ser humano.
r. reordenamiento de Hofmann
La transposición de Hofmann es una reacción química que permite obtener a partir
de una amida primaria una amina primaria y dióxido de carbono.1 La reacción
ocurre mediante un mecanismo de reaccióncomplejo, muy parecido al de
la transposición de Curtius, que incluye una transposición del grupo alquilo. Fue
nombrada así en honor a su descubridor August Wilhelm von Hofmann.
s. reacción de Sandmeyer
Permite la sustitución de un grupo amino (H2N−) en una amina aromática primaria
por los grupos Cl−, Br− o CN−. Esto se consigue mediante la formación primero de
la correspondientesal de diazonio, que a continuación se hace reaccionar con la
respectiva sal de cobre(I): CuCl, CuBr o CuCN.
2. Para cada uno de los siguientes compuestos:
a. Clasifique los grupos funcionales que contengan nitrógeno;

6. b. Nómbrelos.
a) Neopentilamina
b) Isopropilamina
c) 3-nitro piridina
3. Coloque las aminas de cada uno de los apartados siguientes por orden creciente
de basicidad.
(1) Fenilamina
2>1>3
(1) Pirrolidina
(2) Piridina
(3) Pirrol
1>3>2

7. (1) Imidazole (1,3-diazole)
3>1>2
2>1>3
4. Complete las siguientes reacciones ácido-base y prediga si están favorecidos los
reactivos o los productos.
Ácido Nicotínico

8. 5. Los siguientes fármacos se sintetizan a partir de métodos que se han tratado en
este capítulo y en capítulos anteriores. Proponga una síntesis para cada uno de
ellas, a partir de una sustancia de partida que no contenga más de seis átomos de
carbono.
a. La fenacetina se utiliza junto con la aspirina y cafeína en los analgésicos.
b. La metanfetamina se consideraba una sustancia segura como inhibidor del
apetito en las dietas de adelgazamiento, pero ahora se sabe que puede
causar adicción y destruir los tejidos del cerebro.
c. La dopamina es uno de los neurotransmisores del cerebro. Se cree que la
enfermedad de Parkinson se debe a una deficiencia de dopamina.
a.- SÍNTESIS WILLIAMSON ÉTER: FENACETINA A PARTIR DE ACETAMINOFEN
La conversión de acetaminofen en fenacetina es un ejemplo de la síntesis
Williamson éter que usa un fenol como el alcohol. La reacción del precio neto es:

9. La síntesis Williamson éter realmente es una conversión de dos pasos para formar
un éter. Inicialmente el acetaminofen reacciona con carbonato para formar el ión
fenoxido correspondiente:
HO-C6H4-NH-COCH3 + CO3
-2---> -O-C6H4-NH-COCH3 + HCO3 -
El ión fenoxido entonces actúa como el nucleófilo en la reacción SN2 con el yoduro
de etilo para formar fenacetina:
CH3CH2I + -O-C6H4-NH-COCH3---> CH3CH2-O-C6H4-NH-COCH3 + I –
b. La reaccin del Leuckart se usa para producir anfetaminas o metanfetaminas a partir de
la 1-fenil-2-propanona por un procedimiento algo ms complicado. La 1-fenil-2-
propanona se calienta con reflujo en formiato amonico o formamida (para la
anfetamina) o N-metilformamida (metanfetamina) durante varias horas.
c. La dopamina (C6H3(OH)2-CH2-CH2-NH2) es un neurotransmisor producido en una
amplia variedad de animales, incluidos tanto vertebrados como invertebrados. Según
su estructura química, la dopamina es una feniletilamina, una catecolamina que cumple
funciones de neurotransmisor en el sistema nervioso central, activando los cinco tipos
de receptores celulares de dopamina: D1 (relacionado con un efecto activador), D2
(relacionado con un efecto inhibidor), D3, D4 y D5, y sus variantes. La dopamina se
produce en muchas partes del sistema nervioso, especialmente en la sustancia negra.
La dopamina es también una neurohormona liberada por elhipotálamo. Su función
principal en éste, es inhibir la liberación de prolactina del lóbulo anterior de la hipófisis.
Como fármaco, actúa como simpaticomimético (emulando la acción del sistema
nervioso simpático) promoviendo el incremento de la frecuencia cardíaca y presión
arterial; a su vez, puede producir efectos deletéreos como taquicardia. Sin embargo, a
causa de que la dopamina no puede atravesar la barrera hematoencefálica, su
administración como droga no afecta directamente el sistema nervioso central.
La disminución en la cantidad de dopamina en el cerebro en pacientes con
enfermedades como la enfermedad de Parkinson y la distonía en respuesta a Dopa, L-Dopa
(levodopa), que es el precursor de la dopamina, puede deberse a que este último
cruza la barrera hematoencefálica; en la enfermedad de Parkinson la destrucción de
las neuronas dopaminérgicas de la sustancia negra y que proyectan hacia los ganglios
basales conlleva lesiones tisulares que terminan en la pérdida del control de los
movimientos a cargo del sistema nervioso.