Carbohidratos, poder reductor y sintesis de pentaacetato de b-D-Glucosa

1. I N S T I T U T O P O L I T E C N I C O N A C I O N A L
ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLOGICAS
Químico Bacteriólogo Parasitólogo
SÍNTESIS DE
DIBENZALACETONA
Lab. Química Biorganica
Guzmán Ayala Adrián
Medina Moreno Eduardo

2. -Realizar la reacción de Claisen-Schmidt para obtener una
cetona α, ß- insaturada (dibenzalacetona), por
condensación de un aldehído aromático con una cetona
alifática.
-Purificar e identificar la dibenzalacetona por medio de
una reacción química y por la determinación de su punto
de fusión.
O B J E T I V O S

3. Las reacciones de condensación carbonílica tienen lugar entre dos
grupos carbonilo participantes e involucran una combinación de pasos de
adición nucleofílica y de sustitución α. Uno de ellos se convierte en un ion
enolato nucleófilo y se adiciona al grupo carbonilo electrófilo del otro; de
este modo, el compuesto carbonílico nucleófilo experimenta una reacción
de sustitución α y el compuesto carbonílico electrofílico experimenta una
adición nucleofílica.

4. Las reacciones de condensación consisten en la interacción de dos moléculas
con complejidad baja o media para formar un producto con mayor
complejidad, con la pérdida de una molécula de agua o alcohol
Combinación de un Ácido carboxílico y un alcohol en presencia de un
catalizador para formar un éster y una molécula de agua

5. Mecanismo general de una reacción
de condensación carbonílica

6. CONOCIMIENTOS PREVIOS

7. -Hidrógeno α o enolizable
Es el Hidrógeno en posición adyacente respecto al grupo
Carbonilo
Las cetonas y los aldehídos tienen hidrógenos ligeramente ácidos en los carbono
(pka de 16-20) , esto se observa en la imagen debido al efecto inductivo.
Cuando se aumenta el carácter positivo de un Hα, queda disponible para que un
base fuerte pueda sustraerlo
.

8. • ENOL
-Es un alcohol vinílico que esta en equilibrio con un
compuesto carbonílico

9. • Ion Enolato
-Los aldehídos o las cetonas son compuestos carbonílicos y por
ende actúan como ácidos próticos cuando reaccionan con bases
fuertes; estas bases fuertes sustraen un protón en posición α
originando los iones enolato. (El ion enolato es la base
conjugada de un aldehído o cetona)
Ejemplo de formación de un ion enolato

10. Ocurre cuando dos compuestos carbonílicos reaccionan entre ellos
Los aldehídos o cetonas con un átomo de Hα experimentan la reacción de
condensación carbonílica catalizada por una base
El producto de estas reacciones de condensación es un hidroxialdehido
(Aldehído + Alcohol = Aldol)

12. Condensación aldólica mixta
(Condensación de Claisen-Schmidt)
La reacción de Claisen-Schmidt es un tipo de condensación aldólica ,
consistente en la síntesis de cetonas insaturadas por condensación de un
aldehído aromático con una cetona. Como el aldehído aromático no pose e
hidrógenos en posición α respecto al grupo carbonilo, no puede dar auto
condensación, pero reacciona fácilmente con la cetona presente. El aducto
inicial de aldolización no puede ser aislado ya que deshidrata
espontáneamente bajo las condiciones de reacción, pero la cetona α,β-
insaturada así obtenida también contiene hidrógenos activos y puede
condensar con otra molécula de benzaldehído.

13. Esta clase de condensaciones el aldol o cetol intermediario, se deshidrata
en el curso de la reacción, haciéndose la entropía total de la reacción
mucho más favorable que en la dimerización simple del aldol. La
formación del doble enlace C-C se auxilia con el hecho de que se parte de
un sistema conjugado extenso, de forma que la molécula adquiere una
considerable energía de resonancia durante la creación del enlace. La
dibenzalacetona es utilizada en lociones para la protección del sol

14. Síntesis de dibenzalacetona
-Se obtiene a través de una doble reacción de Claisen-
Schmidt, entre benzaldehído y acetona

16. Paso 1.-Generacion del enolato de la acetona el cual
ataca al carbonilo del benzaldehído.
Paso 2.- El enolato de la acetona ataca al carbonilo del
benzaldehído para generar el alcóxido correspondiente.

17. Paso 3: El alcóxido toma un
protón del disolvente
formando un aldol
Paso 4: Formación de un nuevo ion
elonato que conduce a la
deshidratación del aldol (Paso 5) para
producir la cetona alfa-beta-
insaturada

18. Paso 6: Formación de un nuevo ion enolato,
ahora en el otro extremo de lo que era la cetona.
Paso 7: El nuevo ion enolato atacara a
otra molécula de benzaldehído
formando un nuevo alcóxido

19. Paso 8: El alcóxido tomará otro protón
del disolvente para dar un segundo aldol
En el paso 9 y 10: Se forma un nuevo
elonato, que conduce a la deshidratación
del aldol y consecuentemente a la
formación de la dibenzalacetona.

20. • PROPIEDADES Y TOXICOLOGÍA

21. Acetona Benzaldehído Etanol
Estructura
Peso Molecular 58.08g/mol 106.12g/mol 46.07g/mol
Aspecto Líquido incoloro de olor característico. Líquido entre incoloro y amarillo viscoso
con olor característico.
Líquido incoloro de color característico
Punto de ebullición 56.5°C 179°C 78.15°C
Punto de fusión -94°C -56.5°C -114.1°C
Densidad 0.788g/cm3 1.043g/cm3 0.810g/cm3
Solubilidad Miscible en agua Poco miscible en agua, miscible en
alcohol y éter
Miscible en agua
Toxicidad Irrita los ojos y el tractor espiratorio.
puede causar efectos en el sistema
nervioso central, el hígado, el riñón y el
tracto gastrointestinal.
Mareos, irritación de piel y ojos La sustancia puede causar efectos en el
sistema nervioso central.
Riesgos La sustancia
puede formar peróxidos explosivos
en contacto con oxidantes fuertes
La sustancia puede formar peróxidos
explosivos en condiciones especiales.
Los vapores se mezclan fácilmente con
el aire formando explosivos

22. Hidróxido de sodio 10% Dibenzalacetona
Estructura
Peso Molecular 40.00g/mol 234.29g/mol
Aspecto Solido fusionado con fractura cristalina. Solido amarilloso
Punto de ebullición 105°C 179°C
Punto de fusión 318°C 110.4°C
Densidad 1.1111g/cm3 1.0415g/cm3
Solubilidad Miscible en agua Insoluble en agua, soluble en éter y acetona.
Toxicidad Quemaduras graves.
Riesgos Corroe plasticos y algunos metales

23. 1) agitar
2) filtrar
1) agitar
2) filtrar
• 1) lavar con agua hasta pH= 7
• 2) cristalizar
Benzaldehído + acetona
+H2O+ NaOH + EtOH
Dibenzalacetona impura
NaOH + H2O
+Acetona + benzaldehído
Dibenzalacetona pura Dibenzalacetona
+EtOH

24. Bibliografía
• Fessenden, J.R. “Química Orgánica”, Iberoamericana, México D.F.,
1998. Págs.: 550,551,688
• McMurry, J. ”Química orgánica”. Octava edición. Cenage
Learning, México D.F., 2012 Páginas: 905-921.
• O´Neil, M, Smith, A, Heckelman, E.P, Obenchain, Jr, J.R,
Gallipeaun, J.A y Arecca, M.”The merck index”. ED.Whitehouse
Station, Thirteenth edition. NJ, 2001. Monografías: 67, 1057,
3795, 8701.
• Solomons, G. “Química Orgánica”. Segunda edición. “limusa
Wiley”. México. D.F. 2000 Paginas: 877-897