IOIPERKÑALSKDÑLAÑLSDOQERPORVLBKÑCVBÑKXCBXCNZ,CNLGGPRPOWRKÑGÑSKDGLKALDKLKSDÑLKAÑSLDKAÑLSKDÑALKDSÑALSDAKSDÑLKASDÑLKAÑLSDKÑKPOIPIPOGISGKSÑDLKGÑLEÑRLWÑERÑLMSM.CM.XMCBMX.CBMÑLKGÑPOTGPEIKDÑGKSÑDALCVM.XMCV.MÑALSDÑLKAÑDKPPORIWPEORIWPOR

1. Terpenos I.
Clasificación. Propiedades generales. Biosíntesis de Isoprenoides. La
regla biogenética del isopreno. Hemiterpenos. Monoterpenos: acíclicos,
monocíclicos, bicíclicos y compuestos relacionados. Monoterpenos
irregulares: piretrinas. Iridoides: Rol biológico, propiedades. Principales
componentes de los aceites esenciales de Eucalyptys sp., Lavandula sp.,
Matricaria chamonilla, Citrus sp., Mentha sp., Pinus sp., Rosa sp.,
Rosmarinus sp., Salvia sp., Thymus sp., Coriandrum sp. Origanum sp.

2. Monoterpenos acíclicos
OH
citronelol
(esencia de rosas)
OH
geraniol
(esencia de geranio)
O
geranial o E-citral
(esencia de limón)
O
neral o Z-citral
(esencia de limón)
H
H
Monoterpenos monocíclicos
OH
α-terpineol limoneno
O
mentona
OH
mentol
O
pulegona

3. Monoterpenos bicíclicos
α-pineno β-pineno
OH
borneol
O
alcanfor
O
thujona
α-pineno alcanfor thujona

4. Monoterpenos irregulares
CO2H
ácido crisantémico
H3CO2C
CO2H
ácido pirétrico
O
HO
jazmolona
Iridoides (C10)
O
CO2CH3
GlucO
H
H
loganina
HO

5. Regla del Isopreno

7. Vía del Mevalonato
H3C
O
SCoA
H2C
O
SCoA
C
H2
O
SCoA
O
H3C
Claisen
H2C
O
SEnz
H3C
O
SCoA
Enz-SH
HO2C
H3C OH
O
SCoA
Enz-SH+
hidroximetilglutaril-CoA
reductasa
NADPH
HO2C
(S) (R)
H3C OH
SCoA
H
OH
tiohemiacetal
HO2C
H3C OH
OH
ácido mevalónico
aldólica
hidrólisis

8. HO2C
H3C OH
OH
ácido mevalónico
2 ATP
HO2C
H3C OH
OPP
ATP
H3C O
OPP
P
O
O
H
OPP
pirofosfato de isopentenilo
(IPP)
isomerasa
OPP
H
H
H+
pirofosfato de γ,γ-dimetilalilo
(DMAPP)

9. OPP
pirofosfato de γ,γ-dimetilalilo
(DMAPP)
OPP
H
H
OPP
HH
OPP
pirofosfato de geranilo
(GPP)
OPP

10. OPP
pirofosfato de geranilo
GPP
OPP
OPP
pirofosfato de linalilo
LPP
OPP
pirofosfato de nerilo
NPP

11. OPP
pirofosfato de geranilo
GPP
OPP
pirofosfato de linalilo
LPP
OPP
pirofosfato de nerilo
NPP
CHO
CHO
z-citral
citronellal
OH
OH
citronellol
geraniol
β-mirceno
OH
linalool
CHOOH
E-citral
nerol

12. OPP
pirofosfato de geranilo
GPP
OPP
pirofosfato de linalilo
LPP
OPP
pirofosfato de nerilo
NPP
Carbocatión
α-terpinilo
-H+
limoneno
H2O
- H+
OH
α-terpineol
H
W
-M
carbocatión phellandrilo
- H+
β-phellandreno α-phellandreno

13. Destino del carbocatión α-terpinilo
α−terpinilo
carbocatión pinilo
α-pineno
β-pineno
carbocatión
fenchilo
OH
O
fenchol
fenchona
oxid.
H2O
- H+
- H+

14. Destino del carbocatión α-terpinilo
α−terpinilo
carbocatión pinilo
H2O
-H+
OH
H CH3
OH
H3C
CH3
Oxidación
H CH3
H3C
CH3
O
O
alcanfor
borneol

15. Destino del carbocatión α-terpinilo
α−terpinilo
H
reordenam. 1,2
H
reordenam. 1,2
catión thujilo
catión terpinen-4-ilo
reordenam. 1,2
O
1) H2O
2) Oxidac.
thujona
- H+
sabineno
H2O
- H+
OHterpinen-4-ol

16. Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos
(-)-limoneno
HO
Oxidac.
alílica
O
(-)-trans-carveol
(-)-carvona
Oxidación
OH
(-)-trans-isopiperitenol
O
(-)-isopiperitenona
O
piperitenona
O
(+)-piperitona

17. Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos
O
(+)-cis-isopulegona
O
reducción
(+)-pulegona
O
(-)-menthona
isomerizac.
OH
(-)-menthol
O
(+)- isomenthona
OH
(+)- isomenthol
reducción
reducción
reducción

18. Monoterpenos aromáticos
p-cimeno
OH
OH
thymol carvacrol
Thymus vulgaris 30 % 40 % 1 %

19. Monoterpenos irregulares
Piretroides-Biosíntesis
OPP
OPP
H
OPP- H+
CO2H

20. CO2H
ácido pirétrico
H3CO2C
CO2H
ácido crisantémico
Cl
Cl
C
O
O
CH2
O
permetrina
O
HO
piretrolona
O
HO
jazmolona
O
CO2H
ácido jazmónico

21. Iridoides
O
O
CO2H
H
HMe
Gluc
O
O
H
H
Gluc
O
HO
HO
O
O
H
H
Gluc
HO

22. Quiralidad en monoterpenos
OPP
PPO
(+)-α-pineno
(-)-α-pineno
GPP
catión α-terpinilo
- H+
(+)-(R)-limoneno
- H+
(-)-(S)-limoneno

23. (+)-alcanfor (Salvia officinalis; Labiatae) (-)-alcafor (Tanacetum vulgare; Compositae)
(R)
(R)
Me
Me
O
(S)
(S)
Me
Me
O
(-)-mentol (Mentha x piperita) (mayoritario) (+)-mentol (Mentha x piperita) (minoritario)
(S)
(R)
(R)
OH (R)
(S)
(S)
HO
H
H
H
H
(S)
(R)
(-)-(S)-limoneno (+)-(R)-limoneno
olor a limón olor a naranja

24. Mentha piperita L (Labiatae)
Mentol 30-50 %
Mentona 15-32 %
Acetato de mentilo 2-10 %
Mentofurano 1-9 %
OH O
(-)-mentol mentona
O
O
CH3
acetato de mentilo
O
mentofurano

25. Salvia officinalis
Labiatae
Thujona 40-60 % %
Camphor 5-22 %
cineol 5-14 %
Limoneno 6 %
O
Thujona
O
Camphor O
Cineol
Limoneno

26. Thymus vulgaris
Labiatae
Thimol 40 % %
p-cimeno 30 %
Linalool 7 %
Carvacrol 1 %
OH
OH
OH
Thimol p-cimeno linalool carvacrol

27. Rosmarinus officinalis
(Labiatae)
Cineol 15-45 %
α-pineno 10-25 %
Alcanfor 10-25 % %
β-pineno 8 %
O
cineol
α-pineno β-pineno
O
alcanfor

28. Lavandula officinalis
Lavandula angustifolia
(Labiatae)
Acetato de linalilo 25-45 %
Linalool 25-38 %
O
O
Me OH
acetato de linalilo linalool

29. OH
linalool
α-pineno
O
alcanfor
γ-terpineno
Coriandrum sativum
(Umbelliferae)
Linalool 60-75 %
γ-terpineno 5 %
α-pineno 5 %
Alcanfor 5 %

30. Carvacrol
Timol
Limoneno
Terpineno
Ocimeno
p-cimeno
Linalool
4-terpienol

33. OH
CHO
H
O
H
CHO
CHO
H H
OH
O
H
O
OH
CHO
HN Enz
CHO
HN Enz
A
H
(NADPH)
CHOOHC
CHO
H
geraniol iridodial
(forma ceto)
iridodial
(forma enol)
iridodial
(f. hemiacetal)
O
O
H
H
OH
OHC
iridotrial
forma ceto
iridotrial
f. hemiacetal
Oxidación
Glucosilación
Metilación
O
H
H
OGlc
MeO2C
O
H
H
OGlc
MeO2C
HO
O
desoxiloganinaloganina
hidroxilación
fosforilación
O
H
H
OGlc
MeO2C
O
OPH
O
H
H
OGlc
MeO2C
CHO
secologanina
triptamina Alcaloides
indólicos
complejos