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Curso de Reactividad Química
9. Reacciones rédox - Electrolisis
Reacciones rédox
Oxidantes y reductores
Reacción de reducción Eo (V)
… …
Zn2+(ac) + 2e-  Zn(s) -0,76
Cr3+(ac) + 3e-  Cr(s) -0,74
Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40
Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28
Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23
Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04
2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00
Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15
Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16
ClO4
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3
-(ac) + 2OH-(ac) 0,17
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) 0,34
ClO3
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2
-(ac) + 2OH-(ac) 0,35
I2(s) + 2e-  2I-(ac) 0,54
… …
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Cuando una especie química toma electrones se dice que se
reduce (en el sentido de que se reduce su estado (o número) de
oxidación). Por ejemplo, en este caso se reduce el estado de
oxidación del Cu2+ de 2+ a 0. Se dice que Cu2+ es una forma
oxidada y Cu (o Cu0) una forma reducida del cobre
Reacción de reducción Eo (V)
… …
Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04
Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V
Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40
Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28
Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23
Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04
2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00
Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15
Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16
ClO4
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3
-(ac) + 2OH-(ac) 0,17
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V
ClO3
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2
-(ac) + 2OH-(ac) 0,35
Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52
… …
triplenlace.com
En cambio este proceso es
de oxidación, que es el
contrario al de reducción
Reacción de reducción Eo (V)
… …
Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04
Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V
Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40
Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28
Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23
Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04
2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00
Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15
Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16
ClO4
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3
-(ac) + 2OH-(ac) 0,17
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V
ClO3
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2
-(ac) + 2OH-(ac) 0,35
Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52
… …
triplenlace.com
Los procesos de reducción y
oxidación no transcurren
independientemente;
siempre van acoplados. Por
ejemplo, en este caso se
pueden acoplar de este
modo estas dos reacciones
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
Cuando una sustancia se reduce,
al mismo tiempo otra se oxida
Reacción de reducción Eo (V)
… …
Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04
Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V
Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40
Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28
Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23
Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04
2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00
Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15
Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16
ClO4
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3
-(ac) + 2OH-(ac) 0,17
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V
ClO3
-(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2
-(ac) + 2OH-(ac) 0,35
Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52
… …
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Por otro lado, una reacción de oxidación-
reducción (rédox) es análoga a una reacción
ácido-base en el sentido de que aparecen
pares conjugados oxidante/reductor
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
oxidante+ reductor  reductor + oxidante
Cuando una sustancia se reduce,
al mismo tiempo otra se oxida
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oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
Cada oxidante tiene su
reductor conjugado y
viceversa. Por ejemplo,
cuando la especie oxidante
fuerte MnO4
–se reduce a
Mn2+, esta última es un
reductor débil
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Oxidantes
No metales:
F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2…
Compuestos muy
oxigenados:
ClO4
–, ClO3
–
MnO4
–, Cr2O7
2– , CrO3
OsO4
H2O2
Ácidos oxidantes:
HNO3
Otros:
[Ag(NH3)2]+
oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
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Reductores
Metales:
Cs, Rb, K, Na…
Al, Mg, Ti…
Compuestos muy
hidrogenados:
LiAlH4, NaBH4…
C, CO
Otros:
S, P…
Azúcares reductores
Oxidantes
No metales:
F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2…
Compuestos muy
oxigenados:
ClO4
–, ClO3
–
MnO4
–, Cr2O7
2– , CrO3
OsO4
H2O2
Ácidos oxidantes:
HNO3
Otros:
[Ag(NH3)2]+
oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
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Reductores
Metales:
Cs, Rb, K, Na…
Al, Mg, Ti…
Compuestos muy
hidrogenados:
LiAlH4, NaBH4…
C, CO
Otros:
S, P…
Azúcares reductores
Oxidantes
No metales:
F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2…
Compuestos muy
oxigenados:
ClO4
–, ClO3
–
MnO4
–, Cr2O7
2– , CrO3
OsO4
H2O2
Ácidos oxidantes:
HNO3
Otros:
[Ag(NH3)2]+
En general, pueden ser oxidantes los compuestos que contienen elementos
con estado de oxidación alto, y reductores los que tienen elementos con
estado de oxidación bajo
oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
Estado de oxidación
y ajuste de ecuaciones rédox
Estado de oxidación
El estado de oxidación de una especie química
(también llamado número de oxidación) es un
concepto formal muy útil para entender las
transferencias de electrones entre especies
químicas y, sobre todo, para ajustar las reacciones
correspondientes. El estado de oxidación de cada
especie se establece por definición siguiendo las
reglas que vamos a ver
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ELEMENTOS
COMPUESTOS
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
COMPUESTOS
A cualquier elemento químico tal como se halla en
estado elemental se le asigna número de oxidación 0
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
COMPUESTOS
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
COMPUESTOS
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
COMPUESTOS
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
• Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2
COMPUESTOS
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
• Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2
COMPUESTOS
• Átomo más electronegativo: < 0
En los compuestos, el átomo más electronegativo
tendrá estado de oxidación negativo
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
• Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2
COMPUESTOS
• Átomo más electronegativo: < 0
• Todos los demás: > 0
Estado de oxidación
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
• Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2
Estado de oxidación
COMPUESTOS
• Átomo más electronegativo: < 0
• Todos los demás: > 0
(En las sustancias que contengan iones compuestos, cada ion se debe tratar por
separado; ej.: en NH4MnO4: NH4
+, MnO4
–; H: +1  N: –3; O: –2  Mn: +7)
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ELEMENTOS
• En estado libre: 0 (Mg, O2…)
• H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…))
• O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2)
• Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …)
• Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2
COMPUESTOS
• Átomo más electronegativo: < 0
• Todos los demás: > 0
(En las sustancias que contengan iones compuestos, cada ion se debe tratar por
separado; ej.: en NH4MnO4: NH4
+, MnO4
–; H: +1  N: –3; O: –2  Mn: +7)
Regla básica: La suma algebraica de los estados de oxidación de los elementos
de un compuesto debe coincidir con la carga del compuesto
(ej.: Na2CO3: 2(+1) +4 + 3(–2) = 0; SO4
2–: +6 + 4(–2) = –2 )
Estado de oxidación
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Estado de oxidación
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Fe3O4 +8/3
Como se ha dicho, el estado de oxidación es un
concepto formal y no necesariamente indica
directamente la distribución de electrones en
una molécula. Por ejemplo, el estado de
oxidación de la magnetita es +8/3
Estado de oxidación
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Fe3O4 +8/3
FeO +2 Fe2O3 +3
Pero en realidad la magnetita se puede entender
como formada de FeO y Fe2O3, es decir, distintos
óxidos de Fe en los que este tiene estados de
oxidación +2 y +3 respectivamente
Estado de oxidación
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Fe3O4 +8/3
FeO +2 Fe2O3 +3
FeIIFeIII
2O4
Por eso, a veces se escribe
así (los estados de oxidación
en ocasiones se indican con
números romanos)
Ajuste de una ecuación rédox
Conocer el estado de oxidación de todos los elementos
químicos que intervienen en una reacción es
fundamental para poder ajustar ecuaciones rédox
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Ajuste de una ecuación rédox
Para ajustar una reacción conviene
seguir una serie de pasos. Este es el
primero (después ejemplificaremos el
procedimiento con varios casos)
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
Ejemplo: en la especie K2CrO4, el Cr está unido covalentemente a 4 átomos de O formando
el anión CrO4
2-, y este anión está unido iónicamente al catión K+. Por eso, al disolver K2CrO4
en agua, esta sal se disocia en CrO4
2- y K+. Dentro del CrO4
2, el Cr tiene número de
oxidación 6+ y se suele reducir a 3+ en la forma Cr(OH)3. En los hidróxidos suele ser mejor
considerar la molécula completa. Por ello, la ecuación de reducción es conveniente
escribirla como CrO4
2-  Cr(OH3) mejor que como Cr6+  Cr3+. (Eso facilitará el ajuste de
la ecuación rédox completa. No obstante, si se escribe la ecuación de reducción como Cr6+
 Cr3+, también podrá hacerse el ajuste, aunque en más etapas)
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
Ajuste de una ecuación rédox
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
• Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones
covalentes (CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-, Fe(CN)6
4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las
moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos,
escribirlos completos (Cr(OH)3…).
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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Veamos un ejemplo de ajuste
oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
Recordemos que en las reacciones
rédox siempre tiene que haber una
sustancia (o varias) que se reduce y
una (o varias) que se oxida
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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+1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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Se van escribiendo los números de oxidación según las reglas vistas
-2 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+1
+1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+1 +5
+1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
-2
+1 +5
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6 -2
+1
+1 +1
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6 -2
+1
+1 +1
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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Aquí se observa que el Cl cambia de
estado de oxidación (pasa de +5 a +1; es
decir, reduce su estado de oxidación)
Aquí se observa que el Cl cambia de
estado de oxidación (pasa de +5 a +1; es
decir, reduce su estado de oxidación)
-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6 -2
+1
+1 +1
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
Tiene que haber, pues, otra especie que se
oxide. Es fácil ver que es el Cr, que pasa de
estado de oxidación +3 a estado de oxidación +6
Tiene que haber, pues, otra especie que se
oxide. Es fácil ver que es el Cr, que pasa de
estado de oxidación +3 a estado de oxidación +6
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento
que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente)
-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6 -2
+1
+1 +1
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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ClO3
–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

-2
+1 -2
+3
-2
+1 +5 -1
+1 -2
+1 +6 -2
+1
+1 +1
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
Las reacciones se ajustan mejor y más rápidamente si los elementos que se oxidan o se
reducen se acompañan de sus O (en este caso: ClO3
–, ClO4
– y Cr(OH)3 –en el caso de los
hidróxidos, es útil acompañar al elemento del grupo OH completo–). No obstante, si no
se procede de este modo, la reacción también se podría ajustar simplemente agregando
electrones donde se necesite, pero eso supondría acercarse a la solución final de modo
menos directo y más laborioso. Así, en este caso, aunque no sea lo recomendable, las
reacciones de reducción y oxidación se podrían haber escrito simplemente:
Cl5+ + 6e–  Cl–
Cr3+  Cr6+ + 3e–
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
ClO3
–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
ClO3
–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN

Cr(OH)3 CrO4
2–

+
3 H2O
H2O
Cl– +
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
ClO3
–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

+ +
+
3 H2O
6 H+
H2O 5 H+
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
ClO3
–
3e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

+ +
+
+
3 H2O
6 H+
H2O 5 H+
6e–
+
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
–
3e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

+ +
+
+
3 H2O
6 H+
H2O 5 H+
6e–
+
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
–
3e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

+ +
+
+
3 H2O
6 H+
H2O 5 H+
6e–
+
]
2 [
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
–
6e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
Cl–

Cr(OH)3 CrO4
2–

+ +
+
+
3 H2O
6 H+
H2O 5 H+
6e–
+
2 2 2 10
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario

ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
+4 OH–
ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
+4 OH–
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7
2–; Cl–, NO3
–, SO4
2–, etc. al H+...)
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
+4 OH–
+4 OH–
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
4 OH– + 5

ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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4 OH– + 4 H+ da 4 H2O, pero como ya
había un H2O, en total tendremos 5
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4

ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
4 OH– + 5
+4 OH–
+4 OH–
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones
• 8. Hacer un reajuste final si es necesario
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
K
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
+4 OH–+ 5
K K K2

ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
4 OH– + 5
+4 OH–
+4 OH–
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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En este caso, hay que añadir K+
donde sea necesario, guiándonos
por la ecuación que hay que ajustar
• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones
• 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario

ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
K
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
+4 OH–+ 5
K K K2
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
4 OH– + 5
+4 OH–
+4 OH–
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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• 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se
reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2)
• 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas
neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen
• Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4
2–, ClO3
–, Cr2O7
2–, SO4
2-,
SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos,
• escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6
4–…)
• 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda:
• añadir H2O para ajustar los O
• añadir H+ para ajustar los H
• añadir e– para ajustar las cargas
• 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas
tengan el mismo número de electrones
• 5. Sumar las semirreacciones
• 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico,
añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O
• 7. Agregar los contraiones
• 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario

ClO3
–
REDUCCIÓN Cl–

+ + 3 H2O
6 H+ 6e–
+
6e–
OXIDACIÓN +
Cr(OH)3 CrO4
2–
 +
+ H2O 5 H+
2 2 2 10
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 +
CrO4
2– H+
+4
ClO3
– Cl–
 + H2O
+ Cr(OH)3
2 2 CrO4
2– +
4 OH– + 5
+4 OH–
+4 OH–
4KOH + KClO3 + 2Cr(OH)3  KCl + 2K2CrO4 + 5H2O
KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O
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Ajustar la siguiente reacción rédox:
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
PROBLEMA
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Ajustar la siguiente reacción: CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Cu2+ + 2e–  Cu
Zn  2e– + Zn2+
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Cu2+ + 2e–  Cu
Zn  2e– + Zn2+
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Cu2+ + 2e–  Cu
Zn  2e– + Zn2+
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Cu2+ + 2e–  Cu
Zn  2e– + Zn2+
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
-1
+2 0 -1
+2
0
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Cu2+ + 2e–  Cu
Zn  2e– + Zn2+
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+
oxidada+ reducida  reducida+ oxidada
CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2
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Ajustar la siguiente reacción:
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
PROBLEMA
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+
+
7 H2O
2 H2O
triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
7 H2O
14 H+
2 H2O 3 H+
triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
2e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
+
7 H2O
14 H+
2 H2O 3 H+
6e–
+
triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
2e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
+
7 H2O
14 H+
2 H2O 3 H+
6e–
+
3 [ ]
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
6e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
+
7 H2O
14 H+
6 H2O 9 H+
6e–
+
3 3
triplenlace.com
KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
6e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
+
7 H2O
14 H+
6 H2O 9 H+
6e–
+
3 3
Cr2O7
2– 2 Cr3+
 + H2O
5 H+
+
+ SO2
3 HSO4
–
3 +
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KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O
Cr2O7
2–
6e–
REDUCCIÓN
OXIDACIÓN
-1
+1 -1
+1 -2
+4
-2
+1 +6 -1
+3 -2
+1+1 +6 -2
+1
+
2 Cr3+

SO2 HSO4
–

+ +
+
+
7 H2O
14 H+
6 H2O 9 H+
6e–
+
3 3
Cr2O7
2– 2 Cr3+
 + H2O
5 H+
+
+ SO2
3 HSO4
–
3 +
Cr2O7 2 CrCl3
 + H2O
5 HCl
+
+ SO2
3 HSO4
3 +
K2 K
KCl +
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Ajustar la siguiente reacción:
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
PROBLEMA
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CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
triplenlace.com
-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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REDUCCIÓN
OXIDACIÓN NH2OH N2

2
CO2 CO

-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
Conviene tomar la hidroxilamina (NH2OH) tal cual, con el grupo OH. Y lo
primero que se hace es ajustar el N, que es el elemento de interés
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REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
NH2OH N2

2 2
CO2 CO
 + H2O
H2O
-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
NH2OH N2

2 2
CO2 CO

+ + H2O
2 H+
H2O 2 H+
+
-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
NH2OH N2
 +
2 2
CO2 CO

+ + H2O
2 H+ 2e–
+
2e–
H2O 2 H+
+
-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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REDUCCIÓN
OXIDACIÓN +
NH2OH N2
 +
2 2
CO2 CO

+ + H2O
2 H+ 2e–
+
2e–
H2O 2 H+
+
+
NH2OH N2

2 3 H2O
CO2 + CO +
-2
+1
-2
+4 -2
+2 0 -2
+1
+1
-1
CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O
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Electrolisis
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Electrolisis
Producción de reacciones químicas mediante la electricidad
(normalmente, descomposición de un compuesto en sus elementos)
Cl-
Cl-
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
Supongamos que tenemos NaCl fundido.
Esta sal generará iones Cl– y Na+
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Cl-
Zn2+
Cl-
Cl-
Pt Pt
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
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Cl-
Si introducimos dos tiras de
un material conductor poco
reactivo como el platino…
Zn2+
Cl-
|
+
v
Cl-
Pt Pt
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
…y las conectamos
a una fuente de
corriente continua,
las tiras de Pt
(electrodos)
adquirirán cargas
opuestas…
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Cl-
Zn2+
Cl-
|
+
v
Cl-
Pt Pt
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
Los Na+
(cationes) de la
disolución
migrarán hacia
el electrodo
negativo
(cátodo)…
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Cl-
…y los Cl–
(aniones)
migrarán hacia
el electrodo
positivo
(ánodo)…
Zn2+
Cl-
CÁTODO
ÁNODO
v
Cl-
Pt Pt
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
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Cl-
Na+ + e-  Na Cl2 + 2e-  2Cl–
…y en el ánodo
los iones Cl+
cederán
electrones y se
oxidarán
Si la fuente de
alimentación tiene
suficiente potencial
eléctrico (voltaje),
en el cátodo los
iones Na+ tomarán
electrones y se
reducirán…
Zn2+
Cl-
CÁTODO
ÁNODO
v
Cl-
Pt Pt
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Na+
Cl-
Cl-
Cl-
Esta es la
reacción rédox
global (se ajusta
para que no
aparezcan
electrones)
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Cl-
2Na+ + 2Cl–  2Na + Cl2
Na+ + e-  Na 2Cl–  Cl2 + 2e-
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A tener en cuenta:
• Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo
• Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo
Si en la cuba electrolítica hay varias especies cargadas
positivamente podrán competir por los electrones del cátodo y
producirse varios procesos de reducción simultáneos; análogamente
ocurrirá en el ánodo con los diversos aniones presentes, que podrán
competir para oxidarse. La variable que determina qué especie se
reduce (oxida) preferentemente se llama potencial de reducción
(oxidación). Los potenciales de reducción de muchísimos procesos
de reducción están tabulados. Cuanto mayor sea el potencial de
reducción de una especie, más fácilmente se reducirá en el cátodo
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A tener en cuenta:
• Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo
• Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo
En disoluciones acuosas, el H2O puede competir
• En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2)
• En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2)
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A tener en cuenta:
• Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo
• Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo
En disoluciones acuosas, el H2O puede competir
• En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2)
• En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2)
No es trivial predecir los resultados de una electrolisis
Ejemplo:
> La electrolisis de NaCl en agua produce Cl2 y H2
> La electrolisis de NaF en agua produce O2 y H2
Para predecir los resultados de una electrolisis hay que conocer los
potenciales de reducción de las especies que se hallan en la cuba; no
siempre se puede deducir una reacción electrolítica de otra análoga
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A tener en cuenta:
• Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo
• Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo
En disoluciones acuosas, el H2O puede competir
• En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2)
• En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2)
No es trivial predecir los resultados de una electrolisis
Ejemplo:
> La electrolisis de NaCl en agua produce Cl2 y H2
> La electrolisis de NaF en agua produce O2 y H2
Sobrepotencial
• Diferencia entre el potencial (voltaje) teórico y el experimental
necesarios para que se produzca la electrolisis
Incluso conociendo los potenciales de reducción de las especies que se
hallan en la cuba, a veces el resultado de la electrolisis no es el esperado.
Esto se debe a que hay que tener en cuenta una contribución al potencial
llamada sobrepotencial debida a la polarización de los electrodos por
múltiples razones: por concentración de carga, por fenómenos de
adsorción/desorción, difusión, cristalización, reacciones químicas, efectos
relacionados con la transferencia de carga…
(En general, el sobrepotencial será mayor si la reacción electródica produce gases,
si el electrodo es pequeño, si este es de Hg en vez de, por ejemplo, de Pt…)
Ley(es) de Faraday
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“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa” Michael Faraday
La electrolisis se rige por las llamadas leyes de
Faraday (dos leyes, aunque se pueden
condensar en una sola). Así es como estableció
Faraday originalmente sus observaciones
cuantitativas sobre el fenómeno
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Michael Faraday
la masa de una sustancia
electrolizada es proporcional a
la cantidad de electricidad
(carga) que pasa a través de la
celda electrolítica
En una electrolisis…
“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa”
Actualmente las leyes de
Faraday se expresan como
sigue. Esta es la primera. Por
“electrolizada” queremos
decir depositada en un
electrodo o disuelta o de otro
modo alterada químicamente
triplenlace.com
Michael Faraday
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus
equivalentes electroquímicos
“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa”
Esta es la segunda. El peso equivalente electroquímico, Eeq,
es la cantidad electrolizada de sustancia (en gramos) por
cada mol de electrones que pasa por la cuba electrolítica
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la masa de una sustancia
electrolizada es proporcional a
la cantidad de electricidad
(carga) que pasa a través de la
celda electrolítica
En una electrolisis…
Michael Faraday
“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa”
M
z
= Eeq
El equivalente electroquímico, Eeq, de una
sustancia que se electroliza se calcula dividiendo
su masa atómica o molecular, M, entre el
número z de moles de electrones necesarios
para electrolizar un mol de sustancia
triplenlace.com
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus
equivalentes electroquímicos
la masa de una sustancia
electrolizada es proporcional a
la cantidad de electricidad
(carga) que pasa a través de la
celda electrolítica
En una electrolisis…
Michael Faraday
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa”
Las dos leyes de
Faraday pueden
reunirse en esta
triplenlace.com
m es la masa de sustancia electrolizada, M es su peso molecular (o atómico), z es el
número de electrones en la ecuación estequiométrica rédox por mol de sustancia
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus
equivalentes electroquímicos
la masa de una sustancia
electrolizada es proporcional a
la cantidad de electricidad
(carga) que pasa a través de la
celda electrolítica
En una electrolisis…
Michael Faraday
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
“Cuando se produce una descomposición
por electrolisis, la cantidad de materia
descompuesta es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa”
triplenlace.com
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus
equivalentes electroquímicos
la masa de una sustancia
electrolizada es proporcional a
la cantidad de electricidad
(carga) que pasa a través de la
celda electrolítica
En una electrolisis…
La contante F es el Faraday,
equivalente a 96485
culombios (carga transportada
por 1 mol de electrones)
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Fórmula para calcular el
equivalente electroquímico
(Eeq) de una sustancia que
se electroliza
triplenlace.com
Las dos leyes
de Faraday en
una sola
fórmula
Fórmula para calcular el
número de equivalentes
electroquímicos contenidos
en una masa m
neq =
m
Eeq
triplenlace.com
Fórmula para calcular el
equivalente electroquímico
(Eeq) de una sustancia que
se electroliza
Las dos leyes
de Faraday en
una sola
fórmula
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Veamos algunos ejemplos de cálculo de
peso equivalente electroquímico, Eeq. En
esta tabla, el subíndice “s” se refiere a la
sustancia que se electroliza y el subíndice
“e” significa electrones. El Eeq del Na+ es
23/1 = 23 g/mole. El del Na, igual
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
El Eeq del Cu2+ es
63,5/2 = 31,7 g/mole
(El del Cu, igual)
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7
Al3+ + 3e–  Al 27 3 9
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
El Eeq del Al3+ es 27/2 = 9
g/mole (igual que el del Al)
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7
Al3+ + 3e–  Al 27 3 9
2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5
Cl2: 71
Cl–: 1
Cl2: 2
35,5
Tanto para el Cl– como para el Cl2 el peso equivalente electroquímico
es 35,5, ya que, según puede constatarse en la reacción, por cada Cl–
se necesita 1 e–, pero por cada Cl2 se necesitan 2 e–
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7
Al3+ + 3e–  Al 27 3 9
2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5
Cl2: 71
Cl–: 1
Cl2: 2
35,5
2O2-  O2 + 4e– O2-: 16
O2: 32
O2-: 2
O2: 4
8
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Reacción electródica
M
( gs /mols )
z
(mole/mols)
Eeq
(gs/mole)
Na+ + e–  Na 23 1 23
Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7
Al3+ + 3e–  Al 27 3 9
2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5
Cl2: 71
Cl–: 1
Cl2: 2
35,5
2O2-  O2 + 4e– O2-: 16
O2: 32
O2-: 2
O2: 4
8
4OH– 2H2O + O2 + 4e–
O2: 32
OH–: 17
H2O: 18
O2: 4
OH–: 1
H2O: 2
O2: 8
OH–: 17
H2O: 9
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Por cada mol de electrones (Q = 96485 C)
que pasa por una cuba electrolítica se
electroliza una masa m igual a
1 equivalente electroquímico (Eeq) de
cualquier especie electrolizada
Todos los cálculos cuantitativos de una electrolisis pueden hacerse
teniendo en cuenta esto, que a su vez implica que en cualquier reacción
rédox reacciona el mismo número de equivalentes eletroquímicos de
cada especie (aunque el número de moles de cada especie en la reacción
ajustada sea diferente). Se dice que las sustancias reaccionan
equivalente a equivalente (aunque no reaccionen mol a mol)
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Vamos a ver cómo se
puede deducir la segunda
ley de Faraday de la
expresión general que
contiene a ambas leyes
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus
equivalentes electroquímicos
m1 =
Q
F
M1
z1
m2 =
Q
F
M2
z2
Supongamos dos sustancias 1 y 2 que
se van a electrolizar. Aplicamos la
ecuación general a ambas…
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus pesos
equivalentes electroquímicos
m1 =
Q
F
M1
z1
m2 =
Q
F
M2
z2
m1
m2
E1
E2
=
…y dividimos una entre otra
triplenlace.com
m =
Q
F
M
z
M
z
= Eeq
Las masas de diferentes
sustancias electrolizadas por la
misma cantidad de electricidad
son proporcionales a sus pesos
equivalentes electroquímicos
Q
F
M
z
m =
Deduciremos varias
relaciones útiles a partir
de la expresión general
triplenlace.com
• m = masa sustancia
electrolizada (g)
• Q: carga que pasa
por la celda (C)
• F = cte. de Faraday
(96485 C/mole)
• M: masa molar de la
sustancia (g/mol)
• z: número de
valencia (nº de e–
transferidos por
ion o molécula)
• M /z: equivalente
electroquímico de la
sustancia, Eeq
(g / mole)
• I: corriente (A)
• t: tiempo (s)
• n: nº de moles de
sustancia
• ne: nº de moles de e–
Si Q = 1 F se alterará
electrolíticamente 1 eq
(ya que queda m = M / z )
Si por la cuba electrolítica pasa una carga
de 1 faraday exactamente, entonces la
fracción Q/ F se hace igual a 1, quedando
simplificada la expresión así: m = M / z
triplenlace.com
Q
F
M
z
m =
• m = masa sustancia
electrolizada (g)
• Q: carga que pasa
por la celda (C)
• F = cte. de Faraday
(96485 C/mole)
• M: masa molar de la
sustancia (g/mol)
• z: número de
valencia (nº de e–
transferidos por
ion o molécula)
• M /z: equivalente
electroquímico de la
sustancia, Eeq
(g / mole)
• I: corriente (A)
• t: tiempo (s)
• n: nº de moles de
sustancia
• ne: nº de moles de e–
It
F
M
z
Si I es constante durante
el proceso electrolítico:
Q = I t
m =
Teniendo en cuenta que la carga, Q, que pasa
por la cuba se puede calcular multiplicando la
intensidad, I (en amperios), por el tiempo, t
(en segundos), la expresión general también
podría escribirse de este modo
triplenlace.com
Q
F
M
z
m =
Si Q = 1 F se alterará
electrolíticamente 1 eq
(ya que queda m = M / z )
• m = masa sustancia
electrolizada (g)
• Q: carga que pasa
por la celda (C)
• F = cte. de Faraday
(96485 C/mole)
• M: masa molar de la
sustancia (g/mol)
• z: número de
valencia (nº de e–
transferidos por
ion o molécula)
• M /z: equivalente
electroquímico de la
sustancia, Eeq
(g / mole)
• I: corriente (A)
• t: tiempo (s)
• n: nº de moles de
sustancia
• ne: nº de moles de e–
m / M es el número de
moles de sustancia
electrolizada, n
n =
Q
F
1
z
Pasando M al primer término, queda
m/M en dicho término, pero ese
valor es igual a n (número de moles
de sustancia electrolizada)
triplenlace.com
It
F
M
z
Si I es constante durante
el proceso electrolítico:
Q = I t
m =
Q
F
M
z
m =
Si Q = 1 F se alterará
electrolíticamente 1 eq
(ya que queda m = M / z )
• m = masa sustancia
electrolizada (g)
• Q: carga que pasa
por la celda (C)
• F = cte. de Faraday
(96485 C/mole)
• M: masa molar de la
sustancia (g/mol)
• z: número de
valencia (nº de e–
transferidos por
ion o molécula)
• M /z: equivalente
electroquímico de la
sustancia, Eeq
(g / mole)
• I: corriente (A)
• t: tiempo (s)
• n: nº de moles de
sustancia
• ne: nº de moles de e–
n = ne
1
z
Q / F es el nº de moles de e–
que circula, ne. Si la carga
del ion es z = 1: n = ne
triplenlace.com
m / M es el número de
moles de sustancia
electrolizada, n
n =
Q
F
1
z
It
F
M
z
Si I es constante durante
el proceso electrolítico:
Q = I t
m =
Q
F
M
z
m =
Si Q = 1 F se alterará
electrolíticamente 1 eq
(ya que queda m = M / z )
Finalmente, como F es la carga
transportada por un mol de
electrones, Q/F será el número
de moles de electrones (ne) que
pasa por la cuba electrolítica
• m = masa sustancia
electrolizada (g)
• Q: carga que pasa
por la celda (C)
• F = cte. de Faraday
(96485 C/mole)
• M: masa molar de la
sustancia (g/mol)
• z: número de
valencia (nº de e–
transferidos por
ion o molécula)
• M /z: equivalente
electroquímico de la
sustancia, Eeq
(g / mole)
• I: corriente (A)
• t: tiempo (s)
• n: nº de moles de
sustancia
• ne: nº de moles de e–
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido
de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de
20000 A durante 5 horas, 21 minutos y 37 segundos.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
PROBLEMA
triplenlace.com
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
La electrolisis industrial del
óxido de aluminio para obtener
aluminio se realiza en un
dispositivo como este
triplenlace.com
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
Se parte de Al2O3 fundido
triplenlace.com
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
En la electrolisis, al
cátodo van los cationes
y al ánodo los aniones
triplenlace.com
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
Q
F
M
z
m =
La masa de Al producida en
la electrolisis viene dada
por la ley de Faraday
triplenlace.com
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
It
F
M
z
triplenlace.com
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
triplenlace.com
mole es moles de electrones
molAl es moles de aluminio
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
Emplearemos el método factorial partiendo de
los datos conocidos y multiplicando por factores
de conversión para llegar a lo que nos piden
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
(20000 A ×19297 s) = gAl
m
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
(20000 A ×19297 s)
1 C
×
1 A s
= gAl
m
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
1 mole
96485 C
×
(20000 A ×19297 s)
1 C
×
1 A s
= gAl
m
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
1 mole
96485 C
×
(20000 A ×19297 s)
1 C
× ×
1 molAl
3 mole
1 A s
= gAl
m
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
1 mole
96485 C
×
(20000 A ×19297 s)
1 C
× ×
1 molAl
3 mole
×
27 gAl
molAl
1 A s
= gAl
m
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3)
fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s.
(Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol)
Al3+
CÁTODO
ÁNODO
Al

+ 3e–
2Al3+
 + 3 O2–
Al2O3
2O2– O2
 + 4e–
=
20000A×19297s
96485 C mole
-1
27 gAl molAl
-1
3 mole molAl
-1
=
= 36000 gAl
Otra forma
1 mole
96485 C
×
(20000 A ×19297 s)
1 C
× ×
1 molAl
3 mole
×
27 gAl
molAl
1 A s
= gAl
36000
triplenlace.com
=
It
F
M
z
Q
F
M
z
m =
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba
electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag.
Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga
pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente,
CuSO4 y SbCl3
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
PROBLEMA
triplenlace.com
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
Se trata de una electrolisis “en serie”;
por todas las cubas pasa la misma carga
triplenlace.com
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
triplenlace.com
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
M
z
Eeq =
Calcularemos el peso equivalente
electroquímico de los tres metales
triplenlace.com
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
triplenlace.com
M
z
Eeq =
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
Por la segunda ley de Faraday…
triplenlace.com
M
z
Eeq =
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
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Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
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Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
Otra forma
neq =
m
Eeq
Otro procedimiento es calcular el número de equivalentes que
se produce de uno de los metales. Después tendremos en
cuenta la segunda la ley de Faraday, según la cual de los otros
metales se producirá el mismo número de equivalentes
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Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
Otra forma
neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag
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neq =
m
Eeq
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
Otra forma
neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb
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neq =
m
Eeq
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
Otra forma
neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb
0,4 eq Cu = mCu / ECu  mCu = 12,7 g
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neq =
m
Eeq
Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene
AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma
carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3.
(Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol)
m1
m2
E1
E2
=
Ag+
CÁTODO 1 Ag

+ e–
Cu2+
CÁTODO 2 Cu

+ 2e–
Sb3+
CÁTODO 3 Sb

+ 3e–
EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole
M
z
Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole
ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole
mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g
mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g
Otra forma
neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb
0,4 eq Cu = mCu / ECu  mCu = 12,7 g
0,4 eq Sb = mSb / Esb  mSb = 48,8 g
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neq =
m
Eeq
Aplicaciones de la electrolisis
Obtención de metales De este modo se
produce
industrialmente
Al (proceso Hall-
Héroult); el Al2O3
se funde
mezclado con
criolita (Na3AlF6)
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Obtención de metales
En el ánodo se
produce O2 que
quema los
electrodos de C
dando CO2
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Al3+ + 3e–  Al
2O2 – + C  CO2 + 4e–
Obtención de metales
litio, sodio, potasio, magnesio,
hidróxido de sodio, ácido clorhídrico,
clorato de sodio, clorato de potasio,
hidrógeno, hipoclorito (cloro)...
Estos compuestos también se
pueden obtener
industrialmente por electrolisis
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Purificación de metales
Otra aplicación es la purificación de metales, especialmente en el refinado electrolítico del
Cu (la disolución es de CuSO4+H2SO4). En el ánodo se pone cobre impuro (las impurezas
suelen ser: As, Bi, Ni, Se, Te, Au, Ag, Pt…); en el cátodo cobre puro que va engrosando con
el Cu2+ del ánodo. Las impurezas se solubilizan o caen al fondo formando barro anódico
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Purificación de metales
CÁTODO: Cu2+ + 2e–  Cu
ÁNODO: Cu  Cu2+ + 2e–
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Galvanoplastia
Una tercera
aplicación
industrial es
proteger metales
de la oxidación
cubriéndolos con
una capa de un
metal más noble
(galvanizarlos)
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Anodización
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Una cuarta es recubrir
un metal con su óxido
para protegerlo
(pasivación). La técnica
se llama anodizado y se
aplica mucho al Al, que
se pasiva con una capa
de Al2O3 formado por
reacción del Al con el O2
que se está creando
La teoría explicada aquí se puede afianzar resolviendo los ejercicios
correspondientes a este tema que figuran en:
Ejercicios de Reactividad Química Básica
Curso Básico de Reactividad Química
01 – Unidades y estequiometría
02 – Termodinámica química
03 – Equilibrio químico y ley de acción de masas
04 – Cinética química
05 – Equilibrios físicos
06 – Disoluciones y sus propiedades coligativas
07 – Equilibrios de ácidos y bases
08 – Equilibrios de solubilidad
09 – Reacciones rédox - Electrolisis
10 – Pilas galvánicas
11 – Reacciones de polimerización y nucleares
12 – Visión general de la reactividad química
Para afianzar estos conocimientos conviene realizar los
Ejercicios de Reactividad Química Básica
Más teoría, ejercicios y prácticas de
Química General, Química Inorgánica Básica,
Química Orgánica Básica, Química Física,
Técnicas Instrumentales…
en
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Curso basico de reactividad quimica 09 - reacciones redox - electrolisis

  • 1. Curso de Reactividad Química 9. Reacciones rédox - Electrolisis
  • 3. Reacción de reducción Eo (V) … … Zn2+(ac) + 2e-  Zn(s) -0,76 Cr3+(ac) + 3e-  Cr(s) -0,74 Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40 Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28 Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23 Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04 2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00 Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15 Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16 ClO4 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3 -(ac) + 2OH-(ac) 0,17 Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) 0,34 ClO3 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2 -(ac) + 2OH-(ac) 0,35 I2(s) + 2e-  2I-(ac) 0,54 … … triplenlace.com Cuando una especie química toma electrones se dice que se reduce (en el sentido de que se reduce su estado (o número) de oxidación). Por ejemplo, en este caso se reduce el estado de oxidación del Cu2+ de 2+ a 0. Se dice que Cu2+ es una forma oxidada y Cu (o Cu0) una forma reducida del cobre
  • 4. Reacción de reducción Eo (V) … … Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04 Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40 Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28 Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23 Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04 2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00 Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15 Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16 ClO4 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3 -(ac) + 2OH-(ac) 0,17 Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V ClO3 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2 -(ac) + 2OH-(ac) 0,35 Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52 … … triplenlace.com En cambio este proceso es de oxidación, que es el contrario al de reducción
  • 5. Reacción de reducción Eo (V) … … Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04 Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40 Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28 Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23 Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04 2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00 Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15 Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16 ClO4 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3 -(ac) + 2OH-(ac) 0,17 Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V ClO3 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2 -(ac) + 2OH-(ac) 0,35 Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52 … … triplenlace.com Los procesos de reducción y oxidación no transcurren independientemente; siempre van acoplados. Por ejemplo, en este caso se pueden acoplar de este modo estas dos reacciones Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ Cuando una sustancia se reduce, al mismo tiempo otra se oxida
  • 6. Reacción de reducción Eo (V) … … Na+(ac) + e-  Na(s) –3,04 Zn(s)  Zn2+(ac) + 2e- Eo = – 0,76 V Cd2+(ac) + 2e-  Cd(s) -0,40 Co2+(ac) + 2e-  Co(s) -0,28 Ni2+(ac) + 2e-  Ni(s) -0,23 Fe3+(ac) + 3e-  Fe(s) -0,04 2H+(ac) + 2e-  H2(g) 0,00 Sn4+(ac) + 2e-  Sn2+(ac) 0,15 Cu2+(ac) + e-  Cu+(ac) 0,16 ClO4 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO3 -(ac) + 2OH-(ac) 0,17 Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s) Eo = + 0,34 V ClO3 -(ac) + H2O(l) + 2e-  ClO2 -(ac) + 2OH-(ac) 0,35 Au3+(ac) + 3e-  Au(s) 1,52 … … triplenlace.com Por otro lado, una reacción de oxidación- reducción (rédox) es análoga a una reacción ácido-base en el sentido de que aparecen pares conjugados oxidante/reductor Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ oxidante+ reductor  reductor + oxidante Cuando una sustancia se reduce, al mismo tiempo otra se oxida
  • 7. triplenlace.com oxidante+ reductor  reductor+ oxidante Cada oxidante tiene su reductor conjugado y viceversa. Por ejemplo, cuando la especie oxidante fuerte MnO4 –se reduce a Mn2+, esta última es un reductor débil
  • 8. triplenlace.com Oxidantes No metales: F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2… Compuestos muy oxigenados: ClO4 –, ClO3 – MnO4 –, Cr2O7 2– , CrO3 OsO4 H2O2 Ácidos oxidantes: HNO3 Otros: [Ag(NH3)2]+ oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
  • 9. triplenlace.com Reductores Metales: Cs, Rb, K, Na… Al, Mg, Ti… Compuestos muy hidrogenados: LiAlH4, NaBH4… C, CO Otros: S, P… Azúcares reductores Oxidantes No metales: F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2… Compuestos muy oxigenados: ClO4 –, ClO3 – MnO4 –, Cr2O7 2– , CrO3 OsO4 H2O2 Ácidos oxidantes: HNO3 Otros: [Ag(NH3)2]+ oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
  • 10. triplenlace.com Reductores Metales: Cs, Rb, K, Na… Al, Mg, Ti… Compuestos muy hidrogenados: LiAlH4, NaBH4… C, CO Otros: S, P… Azúcares reductores Oxidantes No metales: F2,O2,O3, Cl2, Br2, I2… Compuestos muy oxigenados: ClO4 –, ClO3 – MnO4 –, Cr2O7 2– , CrO3 OsO4 H2O2 Ácidos oxidantes: HNO3 Otros: [Ag(NH3)2]+ En general, pueden ser oxidantes los compuestos que contienen elementos con estado de oxidación alto, y reductores los que tienen elementos con estado de oxidación bajo oxidante+ reductor  reductor+ oxidante
  • 11. Estado de oxidación y ajuste de ecuaciones rédox
  • 12. Estado de oxidación El estado de oxidación de una especie química (también llamado número de oxidación) es un concepto formal muy útil para entender las transferencias de electrones entre especies químicas y, sobre todo, para ajustar las reacciones correspondientes. El estado de oxidación de cada especie se establece por definición siguiendo las reglas que vamos a ver triplenlace.com
  • 14. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) COMPUESTOS A cualquier elemento químico tal como se halla en estado elemental se le asigna número de oxidación 0 Estado de oxidación triplenlace.com
  • 15. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) COMPUESTOS Estado de oxidación triplenlace.com
  • 16. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) COMPUESTOS Estado de oxidación triplenlace.com
  • 17. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) COMPUESTOS Estado de oxidación triplenlace.com
  • 18. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) • Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2 COMPUESTOS Estado de oxidación triplenlace.com
  • 19. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) • Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2 COMPUESTOS • Átomo más electronegativo: < 0 En los compuestos, el átomo más electronegativo tendrá estado de oxidación negativo Estado de oxidación triplenlace.com
  • 20. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) • Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2 COMPUESTOS • Átomo más electronegativo: < 0 • Todos los demás: > 0 Estado de oxidación triplenlace.com
  • 21. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) • Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2 Estado de oxidación COMPUESTOS • Átomo más electronegativo: < 0 • Todos los demás: > 0 (En las sustancias que contengan iones compuestos, cada ion se debe tratar por separado; ej.: en NH4MnO4: NH4 +, MnO4 –; H: +1  N: –3; O: –2  Mn: +7) triplenlace.com
  • 22. ELEMENTOS • En estado libre: 0 (Mg, O2…) • H: +1 (excepto hidruros: –1 (CaH2…)) • O: –2 (excepto peróxidos: –1 (Na2O2…), superóxidos: –½ (CaO4…), OF2: +2) • Ion monoatómico: su carga (Zn2+: +2, Cl–: –1 …) • Alcalinos: +1; halógenos en halogenuros: –1 ; sulfuros: S: –2 COMPUESTOS • Átomo más electronegativo: < 0 • Todos los demás: > 0 (En las sustancias que contengan iones compuestos, cada ion se debe tratar por separado; ej.: en NH4MnO4: NH4 +, MnO4 –; H: +1  N: –3; O: –2  Mn: +7) Regla básica: La suma algebraica de los estados de oxidación de los elementos de un compuesto debe coincidir con la carga del compuesto (ej.: Na2CO3: 2(+1) +4 + 3(–2) = 0; SO4 2–: +6 + 4(–2) = –2 ) Estado de oxidación triplenlace.com
  • 23. Estado de oxidación triplenlace.com Fe3O4 +8/3 Como se ha dicho, el estado de oxidación es un concepto formal y no necesariamente indica directamente la distribución de electrones en una molécula. Por ejemplo, el estado de oxidación de la magnetita es +8/3
  • 24. Estado de oxidación triplenlace.com Fe3O4 +8/3 FeO +2 Fe2O3 +3 Pero en realidad la magnetita se puede entender como formada de FeO y Fe2O3, es decir, distintos óxidos de Fe en los que este tiene estados de oxidación +2 y +3 respectivamente
  • 25. Estado de oxidación triplenlace.com Fe3O4 +8/3 FeO +2 Fe2O3 +3 FeIIFeIII 2O4 Por eso, a veces se escribe así (los estados de oxidación en ocasiones se indican con números romanos)
  • 26. Ajuste de una ecuación rédox Conocer el estado de oxidación de todos los elementos químicos que intervienen en una reacción es fundamental para poder ajustar ecuaciones rédox triplenlace.com
  • 27. Ajuste de una ecuación rédox Para ajustar una reacción conviene seguir una serie de pasos. Este es el primero (después ejemplificaremos el procedimiento con varios casos) triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2)
  • 28. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). Ejemplo: en la especie K2CrO4, el Cr está unido covalentemente a 4 átomos de O formando el anión CrO4 2-, y este anión está unido iónicamente al catión K+. Por eso, al disolver K2CrO4 en agua, esta sal se disocia en CrO4 2- y K+. Dentro del CrO4 2, el Cr tiene número de oxidación 6+ y se suele reducir a 3+ en la forma Cr(OH)3. En los hidróxidos suele ser mejor considerar la molécula completa. Por ello, la ecuación de reducción es conveniente escribirla como CrO4 2-  Cr(OH3) mejor que como Cr6+  Cr3+. (Eso facilitará el ajuste de la ecuación rédox completa. No obstante, si se escribe la ecuación de reducción como Cr6+  Cr3+, también podrá hacerse el ajuste, aunque en más etapas)
  • 29. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas
  • 30. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones
  • 31. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones
  • 32. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O
  • 33. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...)
  • 34. Ajuste de una ecuación rédox triplenlace.com • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 los estados de oxidación son, respectivamente: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) • Ej.: En especies como K2CrO4, KClO3, Na2Cr2O7, Na2SO4, Na4Fe(CN)6… escribir los iones covalentes (CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, Fe(CN)6 4–…) sin los contraiones (K+, Na+…). Las moléculas neutras covalentes (CO2, SO3, NH3…), escribirlas tal cual. Los hidróxidos, escribirlos completos (Cr(OH)3…). • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario
  • 35. KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com Veamos un ejemplo de ajuste
  • 36. oxidante+ reductor  reductor+ oxidante KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O Recordemos que en las reacciones rédox siempre tiene que haber una sustancia (o varias) que se reduce y una (o varias) que se oxida triplenlace.com
  • 37. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 38. +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com Se van escribiendo los números de oxidación según las reglas vistas
  • 39. -2 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 40. -2 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 41. -2 +1 -2 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 42. -2 +1 -2 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 43. -2 +1 -2 +1 +5 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 44. -2 +1 -2 -2 +1 +5 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 45. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 46. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 47. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 48. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 49. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +1 +1 • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 50. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +1 +1 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com Aquí se observa que el Cl cambia de estado de oxidación (pasa de +5 a +1; es decir, reduce su estado de oxidación) Aquí se observa que el Cl cambia de estado de oxidación (pasa de +5 a +1; es decir, reduce su estado de oxidación)
  • 51. -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +1 +1 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O Tiene que haber, pues, otra especie que se oxide. Es fácil ver que es el Cr, que pasa de estado de oxidación +3 a estado de oxidación +6 Tiene que haber, pues, otra especie que se oxide. Es fácil ver que es el Cr, que pasa de estado de oxidación +3 a estado de oxidación +6 triplenlace.com
  • 52. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción ajustadas para el elemento que se oxida y el que se reduce (acompañarlos de los átomos unidos covalentemente) -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +1 +1 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 53. ClO3 – REDUCCIÓN OXIDACIÓN Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  -2 +1 -2 +3 -2 +1 +5 -1 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +1 +1 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O Las reacciones se ajustan mejor y más rápidamente si los elementos que se oxidan o se reducen se acompañan de sus O (en este caso: ClO3 –, ClO4 – y Cr(OH)3 –en el caso de los hidróxidos, es útil acompañar al elemento del grupo OH completo–). No obstante, si no se procede de este modo, la reacción también se podría ajustar simplemente agregando electrones donde se necesite, pero eso supondría acercarse a la solución final de modo menos directo y más laborioso. Así, en este caso, aunque no sea lo recomendable, las reacciones de reducción y oxidación se podrían haber escrito simplemente: Cl5+ + 6e–  Cl– Cr3+  Cr6+ + 3e– triplenlace.com
  • 54. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas ClO3 – REDUCCIÓN OXIDACIÓN Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 55. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas ClO3 – REDUCCIÓN OXIDACIÓN  Cr(OH)3 CrO4 2–  + 3 H2O H2O Cl– + KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 56. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas ClO3 – REDUCCIÓN OXIDACIÓN + Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  + + + 3 H2O 6 H+ H2O 5 H+ KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 57. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas ClO3 – 3e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN + Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  + + + + 3 H2O 6 H+ H2O 5 H+ 6e– + KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 58. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – 3e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN + Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  + + + + 3 H2O 6 H+ H2O 5 H+ 6e– + KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 59. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – 3e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN + Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  + + + + 3 H2O 6 H+ H2O 5 H+ 6e– + ] 2 [ KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 60. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – 6e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN + Cl–  Cr(OH)3 CrO4 2–  + + + + 3 H2O 6 H+ H2O 5 H+ 6e– + 2 2 2 10 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 61. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 62. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 63. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 64. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario  ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 +4 OH– ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 +4 OH– KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 65. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido, dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan, para formar H2O • 7. Agregar los contraiones (ej.: en K+ al Cr2O7 2–; Cl–, NO3 –, SO4 2–, etc. al H+...) • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 +4 OH– +4 OH– ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + 4 OH– + 5  ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com 4 OH– + 4 H+ da 4 H2O, pero como ya había un H2O, en total tendremos 5
  • 66. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4  ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + 4 OH– + 5 +4 OH– +4 OH– KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 67. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones • 8. Hacer un reajuste final si es necesario ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 K ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + +4 OH–+ 5 K K K2  ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + 4 OH– + 5 +4 OH– +4 OH– KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com En este caso, hay que añadir K+ donde sea necesario, guiándonos por la ecuación que hay que ajustar
  • 68. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones • 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario  ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 K ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + +4 OH–+ 5 K K K2 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + 4 OH– + 5 +4 OH– +4 OH– KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 69. • 1. Calcular el estado de oxidación de cada elemento para identificar cuál se oxida y cuál se reduce (ej.: en K2CrO4 son, respect.,: +1, +6, –2) • 2. Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción para los iones o moléculas neutras que contienen a los elementos que se oxidan o reducen • Consejos: Escribir el elemento acompañado de sus O (ej.: CrO4 2–, ClO3 –, Cr2O7 2–, SO4 2-, SO3, CO2…), pero sin los contraiones espectadores (K+, Na+…). En los hidróxidos, • escribir la molécula completa (Cr(OH)3…). En complejos, el ion estable (Fe(CN)6 4–…) • 3. En cada semirreacción, y en el término que corresponda: • añadir H2O para ajustar los O • añadir H+ para ajustar los H • añadir e– para ajustar las cargas • 4. Si es necesario, multiplicar las semirreacciones por números enteros para que ambas tengan el mismo número de electrones • 5. Sumar las semirreacciones • 6. Si la reacción global transcurre en medio ácido dejarla como está; si en medio básico, añadir tantos OH– como H+ existan para formar H2O • 7. Agregar los contraiones • 8. Comprobar el ajuste y hacer un reajuste final si es necesario  ClO3 – REDUCCIÓN Cl–  + + 3 H2O 6 H+ 6e– + 6e– OXIDACIÓN + Cr(OH)3 CrO4 2–  + + H2O 5 H+ 2 2 2 10 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 + CrO4 2– H+ +4 ClO3 – Cl–  + H2O + Cr(OH)3 2 2 CrO4 2– + 4 OH– + 5 +4 OH– +4 OH– 4KOH + KClO3 + 2Cr(OH)3  KCl + 2K2CrO4 + 5H2O KOH + KClO3 + Cr(OH)3  KCl + K2CrO4 + H2O triplenlace.com
  • 70. Ajustar la siguiente reacción rédox: CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 PROBLEMA triplenlace.com
  • 71. Ajustar la siguiente reacción: CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 72. CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 73. -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 74. -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 75. -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 76. Cu2+ + 2e–  Cu Zn  2e– + Zn2+ REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 77. Cu2+ + 2e–  Cu Zn  2e– + Zn2+ REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 78. Cu2+ + 2e–  Cu Zn  2e– + Zn2+ REDUCCIÓN OXIDACIÓN Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 79. Cu2+ + 2e–  Cu Zn  2e– + Zn2+ REDUCCIÓN OXIDACIÓN Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 -1 +2 0 -1 +2 0 CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 80. Cu2+ + 2e–  Cu Zn  2e– + Zn2+ REDUCCIÓN OXIDACIÓN Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ oxidada+ reducida  reducida+ oxidada CuCl2 + Zn  Cu + ZnCl2 triplenlace.com
  • 81. Ajustar la siguiente reacción: KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O PROBLEMA triplenlace.com
  • 82. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O triplenlace.com
  • 83. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 triplenlace.com
  • 84. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 triplenlace.com
  • 85. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 triplenlace.com
  • 86. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  triplenlace.com
  • 87. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + 7 H2O 2 H2O triplenlace.com
  • 88. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + 7 H2O 14 H+ 2 H2O 3 H+ triplenlace.com
  • 89. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– 2e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + + 7 H2O 14 H+ 2 H2O 3 H+ 6e– + triplenlace.com
  • 90. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– 2e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + + 7 H2O 14 H+ 2 H2O 3 H+ 6e– + 3 [ ] triplenlace.com
  • 91. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– 6e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + + 7 H2O 14 H+ 6 H2O 9 H+ 6e– + 3 3 triplenlace.com
  • 92. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– 6e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + + 7 H2O 14 H+ 6 H2O 9 H+ 6e– + 3 3 Cr2O7 2– 2 Cr3+  + H2O 5 H+ + + SO2 3 HSO4 – 3 + triplenlace.com
  • 93. KCl + HCl + K2Cr2O7 + SO2  CrCl3 + KHSO4 + H2O Cr2O7 2– 6e– REDUCCIÓN OXIDACIÓN -1 +1 -1 +1 -2 +4 -2 +1 +6 -1 +3 -2 +1+1 +6 -2 +1 + 2 Cr3+  SO2 HSO4 –  + + + + 7 H2O 14 H+ 6 H2O 9 H+ 6e– + 3 3 Cr2O7 2– 2 Cr3+  + H2O 5 H+ + + SO2 3 HSO4 – 3 + Cr2O7 2 CrCl3  + H2O 5 HCl + + SO2 3 HSO4 3 + K2 K KCl + triplenlace.com
  • 94. Ajustar la siguiente reacción: CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O PROBLEMA triplenlace.com
  • 95. CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 96. -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 97. -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 98. -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 99. REDUCCIÓN OXIDACIÓN NH2OH N2  2 CO2 CO  -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O Conviene tomar la hidroxilamina (NH2OH) tal cual, con el grupo OH. Y lo primero que se hace es ajustar el N, que es el elemento de interés triplenlace.com
  • 100. REDUCCIÓN OXIDACIÓN + NH2OH N2  2 2 CO2 CO  + H2O H2O -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 101. REDUCCIÓN OXIDACIÓN + NH2OH N2  2 2 CO2 CO  + + H2O 2 H+ H2O 2 H+ + -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 102. REDUCCIÓN OXIDACIÓN + NH2OH N2  + 2 2 CO2 CO  + + H2O 2 H+ 2e– + 2e– H2O 2 H+ + -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 103. REDUCCIÓN OXIDACIÓN + NH2OH N2  + 2 2 CO2 CO  + + H2O 2 H+ 2e– + 2e– H2O 2 H+ + + NH2OH N2  2 3 H2O CO2 + CO + -2 +1 -2 +4 -2 +2 0 -2 +1 +1 -1 CO2 + NH2OH  CO + N2 + H2O triplenlace.com
  • 105. triplenlace.com Electrolisis Producción de reacciones químicas mediante la electricidad (normalmente, descomposición de un compuesto en sus elementos)
  • 106. Cl- Cl- Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- Supongamos que tenemos NaCl fundido. Esta sal generará iones Cl– y Na+ triplenlace.com Cl-
  • 107. Zn2+ Cl- Cl- Pt Pt Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- triplenlace.com Cl- Si introducimos dos tiras de un material conductor poco reactivo como el platino…
  • 108. Zn2+ Cl- | + v Cl- Pt Pt Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- …y las conectamos a una fuente de corriente continua, las tiras de Pt (electrodos) adquirirán cargas opuestas… triplenlace.com Cl-
  • 109. Zn2+ Cl- | + v Cl- Pt Pt Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- Los Na+ (cationes) de la disolución migrarán hacia el electrodo negativo (cátodo)… triplenlace.com Cl- …y los Cl– (aniones) migrarán hacia el electrodo positivo (ánodo)…
  • 110. Zn2+ Cl- CÁTODO ÁNODO v Cl- Pt Pt Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- triplenlace.com Cl- Na+ + e-  Na Cl2 + 2e-  2Cl– …y en el ánodo los iones Cl+ cederán electrones y se oxidarán Si la fuente de alimentación tiene suficiente potencial eléctrico (voltaje), en el cátodo los iones Na+ tomarán electrones y se reducirán…
  • 111. Zn2+ Cl- CÁTODO ÁNODO v Cl- Pt Pt Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Cl- Cl- Cl- Esta es la reacción rédox global (se ajusta para que no aparezcan electrones) triplenlace.com Cl- 2Na+ + 2Cl–  2Na + Cl2 Na+ + e-  Na 2Cl–  Cl2 + 2e-
  • 112. triplenlace.com A tener en cuenta: • Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo • Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo Si en la cuba electrolítica hay varias especies cargadas positivamente podrán competir por los electrones del cátodo y producirse varios procesos de reducción simultáneos; análogamente ocurrirá en el ánodo con los diversos aniones presentes, que podrán competir para oxidarse. La variable que determina qué especie se reduce (oxida) preferentemente se llama potencial de reducción (oxidación). Los potenciales de reducción de muchísimos procesos de reducción están tabulados. Cuanto mayor sea el potencial de reducción de una especie, más fácilmente se reducirá en el cátodo
  • 113. triplenlace.com A tener en cuenta: • Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo • Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo En disoluciones acuosas, el H2O puede competir • En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2) • En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2)
  • 114. triplenlace.com A tener en cuenta: • Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo • Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo En disoluciones acuosas, el H2O puede competir • En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2) • En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2) No es trivial predecir los resultados de una electrolisis Ejemplo: > La electrolisis de NaCl en agua produce Cl2 y H2 > La electrolisis de NaF en agua produce O2 y H2 Para predecir los resultados de una electrolisis hay que conocer los potenciales de reducción de las especies que se hallan en la cuba; no siempre se puede deducir una reacción electrolítica de otra análoga
  • 115. triplenlace.com A tener en cuenta: • Todos los cationes pueden reaccionar en el cátodo • Todos los aniones pueden reaccionar en el ánodo En disoluciones acuosas, el H2O puede competir • En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2) • En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2) No es trivial predecir los resultados de una electrolisis Ejemplo: > La electrolisis de NaCl en agua produce Cl2 y H2 > La electrolisis de NaF en agua produce O2 y H2 Sobrepotencial • Diferencia entre el potencial (voltaje) teórico y el experimental necesarios para que se produzca la electrolisis Incluso conociendo los potenciales de reducción de las especies que se hallan en la cuba, a veces el resultado de la electrolisis no es el esperado. Esto se debe a que hay que tener en cuenta una contribución al potencial llamada sobrepotencial debida a la polarización de los electrodos por múltiples razones: por concentración de carga, por fenómenos de adsorción/desorción, difusión, cristalización, reacciones químicas, efectos relacionados con la transferencia de carga… (En general, el sobrepotencial será mayor si la reacción electródica produce gases, si el electrodo es pequeño, si este es de Hg en vez de, por ejemplo, de Pt…)
  • 117. “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” Michael Faraday La electrolisis se rige por las llamadas leyes de Faraday (dos leyes, aunque se pueden condensar en una sola). Así es como estableció Faraday originalmente sus observaciones cuantitativas sobre el fenómeno triplenlace.com
  • 118. Michael Faraday la masa de una sustancia electrolizada es proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa a través de la celda electrolítica En una electrolisis… “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” Actualmente las leyes de Faraday se expresan como sigue. Esta es la primera. Por “electrolizada” queremos decir depositada en un electrodo o disuelta o de otro modo alterada químicamente triplenlace.com
  • 119. Michael Faraday Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” Esta es la segunda. El peso equivalente electroquímico, Eeq, es la cantidad electrolizada de sustancia (en gramos) por cada mol de electrones que pasa por la cuba electrolítica triplenlace.com la masa de una sustancia electrolizada es proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa a través de la celda electrolítica En una electrolisis…
  • 120. Michael Faraday “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” M z = Eeq El equivalente electroquímico, Eeq, de una sustancia que se electroliza se calcula dividiendo su masa atómica o molecular, M, entre el número z de moles de electrones necesarios para electrolizar un mol de sustancia triplenlace.com Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos la masa de una sustancia electrolizada es proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa a través de la celda electrolítica En una electrolisis…
  • 121. Michael Faraday m = Q F M z M z = Eeq “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” Las dos leyes de Faraday pueden reunirse en esta triplenlace.com m es la masa de sustancia electrolizada, M es su peso molecular (o atómico), z es el número de electrones en la ecuación estequiométrica rédox por mol de sustancia Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos la masa de una sustancia electrolizada es proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa a través de la celda electrolítica En una electrolisis…
  • 122. Michael Faraday m = Q F M z M z = Eeq “Cuando se produce una descomposición por electrolisis, la cantidad de materia descompuesta es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa” triplenlace.com Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos la masa de una sustancia electrolizada es proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que pasa a través de la celda electrolítica En una electrolisis… La contante F es el Faraday, equivalente a 96485 culombios (carga transportada por 1 mol de electrones)
  • 123. m = Q F M z M z = Eeq Fórmula para calcular el equivalente electroquímico (Eeq) de una sustancia que se electroliza triplenlace.com Las dos leyes de Faraday en una sola fórmula
  • 124. Fórmula para calcular el número de equivalentes electroquímicos contenidos en una masa m neq = m Eeq triplenlace.com Fórmula para calcular el equivalente electroquímico (Eeq) de una sustancia que se electroliza Las dos leyes de Faraday en una sola fórmula m = Q F M z M z = Eeq
  • 125. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Veamos algunos ejemplos de cálculo de peso equivalente electroquímico, Eeq. En esta tabla, el subíndice “s” se refiere a la sustancia que se electroliza y el subíndice “e” significa electrones. El Eeq del Na+ es 23/1 = 23 g/mole. El del Na, igual triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq
  • 126. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7 triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq El Eeq del Cu2+ es 63,5/2 = 31,7 g/mole (El del Cu, igual)
  • 127. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7 Al3+ + 3e–  Al 27 3 9 triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq El Eeq del Al3+ es 27/2 = 9 g/mole (igual que el del Al)
  • 128. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7 Al3+ + 3e–  Al 27 3 9 2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5 Cl2: 71 Cl–: 1 Cl2: 2 35,5 Tanto para el Cl– como para el Cl2 el peso equivalente electroquímico es 35,5, ya que, según puede constatarse en la reacción, por cada Cl– se necesita 1 e–, pero por cada Cl2 se necesitan 2 e– triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq
  • 129. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7 Al3+ + 3e–  Al 27 3 9 2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5 Cl2: 71 Cl–: 1 Cl2: 2 35,5 2O2-  O2 + 4e– O2-: 16 O2: 32 O2-: 2 O2: 4 8 triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq
  • 130. Reacción electródica M ( gs /mols ) z (mole/mols) Eeq (gs/mole) Na+ + e–  Na 23 1 23 Cu2+ + 2e–  Cu 63,5 2 31,7 Al3+ + 3e–  Al 27 3 9 2Cl–  Cl2 + 2e– Cl–: 35,5 Cl2: 71 Cl–: 1 Cl2: 2 35,5 2O2-  O2 + 4e– O2-: 16 O2: 32 O2-: 2 O2: 4 8 4OH– 2H2O + O2 + 4e– O2: 32 OH–: 17 H2O: 18 O2: 4 OH–: 1 H2O: 2 O2: 8 OH–: 17 H2O: 9 triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq
  • 131. Por cada mol de electrones (Q = 96485 C) que pasa por una cuba electrolítica se electroliza una masa m igual a 1 equivalente electroquímico (Eeq) de cualquier especie electrolizada Todos los cálculos cuantitativos de una electrolisis pueden hacerse teniendo en cuenta esto, que a su vez implica que en cualquier reacción rédox reacciona el mismo número de equivalentes eletroquímicos de cada especie (aunque el número de moles de cada especie en la reacción ajustada sea diferente). Se dice que las sustancias reaccionan equivalente a equivalente (aunque no reaccionen mol a mol) triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq
  • 132. triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq Vamos a ver cómo se puede deducir la segunda ley de Faraday de la expresión general que contiene a ambas leyes Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus equivalentes electroquímicos
  • 133. m1 = Q F M1 z1 m2 = Q F M2 z2 Supongamos dos sustancias 1 y 2 que se van a electrolizar. Aplicamos la ecuación general a ambas… triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus pesos equivalentes electroquímicos
  • 134. m1 = Q F M1 z1 m2 = Q F M2 z2 m1 m2 E1 E2 = …y dividimos una entre otra triplenlace.com m = Q F M z M z = Eeq Las masas de diferentes sustancias electrolizadas por la misma cantidad de electricidad son proporcionales a sus pesos equivalentes electroquímicos
  • 135. Q F M z m = Deduciremos varias relaciones útiles a partir de la expresión general triplenlace.com • m = masa sustancia electrolizada (g) • Q: carga que pasa por la celda (C) • F = cte. de Faraday (96485 C/mole) • M: masa molar de la sustancia (g/mol) • z: número de valencia (nº de e– transferidos por ion o molécula) • M /z: equivalente electroquímico de la sustancia, Eeq (g / mole) • I: corriente (A) • t: tiempo (s) • n: nº de moles de sustancia • ne: nº de moles de e–
  • 136. Si Q = 1 F se alterará electrolíticamente 1 eq (ya que queda m = M / z ) Si por la cuba electrolítica pasa una carga de 1 faraday exactamente, entonces la fracción Q/ F se hace igual a 1, quedando simplificada la expresión así: m = M / z triplenlace.com Q F M z m = • m = masa sustancia electrolizada (g) • Q: carga que pasa por la celda (C) • F = cte. de Faraday (96485 C/mole) • M: masa molar de la sustancia (g/mol) • z: número de valencia (nº de e– transferidos por ion o molécula) • M /z: equivalente electroquímico de la sustancia, Eeq (g / mole) • I: corriente (A) • t: tiempo (s) • n: nº de moles de sustancia • ne: nº de moles de e–
  • 137. It F M z Si I es constante durante el proceso electrolítico: Q = I t m = Teniendo en cuenta que la carga, Q, que pasa por la cuba se puede calcular multiplicando la intensidad, I (en amperios), por el tiempo, t (en segundos), la expresión general también podría escribirse de este modo triplenlace.com Q F M z m = Si Q = 1 F se alterará electrolíticamente 1 eq (ya que queda m = M / z ) • m = masa sustancia electrolizada (g) • Q: carga que pasa por la celda (C) • F = cte. de Faraday (96485 C/mole) • M: masa molar de la sustancia (g/mol) • z: número de valencia (nº de e– transferidos por ion o molécula) • M /z: equivalente electroquímico de la sustancia, Eeq (g / mole) • I: corriente (A) • t: tiempo (s) • n: nº de moles de sustancia • ne: nº de moles de e–
  • 138. m / M es el número de moles de sustancia electrolizada, n n = Q F 1 z Pasando M al primer término, queda m/M en dicho término, pero ese valor es igual a n (número de moles de sustancia electrolizada) triplenlace.com It F M z Si I es constante durante el proceso electrolítico: Q = I t m = Q F M z m = Si Q = 1 F se alterará electrolíticamente 1 eq (ya que queda m = M / z ) • m = masa sustancia electrolizada (g) • Q: carga que pasa por la celda (C) • F = cte. de Faraday (96485 C/mole) • M: masa molar de la sustancia (g/mol) • z: número de valencia (nº de e– transferidos por ion o molécula) • M /z: equivalente electroquímico de la sustancia, Eeq (g / mole) • I: corriente (A) • t: tiempo (s) • n: nº de moles de sustancia • ne: nº de moles de e–
  • 139. n = ne 1 z Q / F es el nº de moles de e– que circula, ne. Si la carga del ion es z = 1: n = ne triplenlace.com m / M es el número de moles de sustancia electrolizada, n n = Q F 1 z It F M z Si I es constante durante el proceso electrolítico: Q = I t m = Q F M z m = Si Q = 1 F se alterará electrolíticamente 1 eq (ya que queda m = M / z ) Finalmente, como F es la carga transportada por un mol de electrones, Q/F será el número de moles de electrones (ne) que pasa por la cuba electrolítica • m = masa sustancia electrolizada (g) • Q: carga que pasa por la celda (C) • F = cte. de Faraday (96485 C/mole) • M: masa molar de la sustancia (g/mol) • z: número de valencia (nº de e– transferidos por ion o molécula) • M /z: equivalente electroquímico de la sustancia, Eeq (g / mole) • I: corriente (A) • t: tiempo (s) • n: nº de moles de sustancia • ne: nº de moles de e–
  • 140. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 horas, 21 minutos y 37 segundos. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) PROBLEMA triplenlace.com
  • 141. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) La electrolisis industrial del óxido de aluminio para obtener aluminio se realiza en un dispositivo como este triplenlace.com
  • 142. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 Se parte de Al2O3 fundido triplenlace.com
  • 143. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– En la electrolisis, al cátodo van los cationes y al ánodo los aniones triplenlace.com
  • 144. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– Q F M z m = La masa de Al producida en la electrolisis viene dada por la ley de Faraday triplenlace.com
  • 145. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = It F M z triplenlace.com Q F M z m =
  • 146. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = triplenlace.com mole es moles de electrones molAl es moles de aluminio = It F M z Q F M z m =
  • 147. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 148. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma Emplearemos el método factorial partiendo de los datos conocidos y multiplicando por factores de conversión para llegar a lo que nos piden triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 149. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma (20000 A ×19297 s) = gAl m triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 150. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma (20000 A ×19297 s) 1 C × 1 A s = gAl m triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 151. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma 1 mole 96485 C × (20000 A ×19297 s) 1 C × 1 A s = gAl m triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 152. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma 1 mole 96485 C × (20000 A ×19297 s) 1 C × × 1 molAl 3 mole 1 A s = gAl m triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 153. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma 1 mole 96485 C × (20000 A ×19297 s) 1 C × × 1 molAl 3 mole × 27 gAl molAl 1 A s = gAl m triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 154. Calcular la masa de aluminio producida al electrolizar óxido de aluminio (Al2O3) fundido empleando una corriente de 20000 A durante 5 h., 21 min. y 37 s. (Datos: A(Al) = 27 g/mol; A(O) = 16 g/mol) Al3+ CÁTODO ÁNODO Al  + 3e– 2Al3+  + 3 O2– Al2O3 2O2– O2  + 4e– = 20000A×19297s 96485 C mole -1 27 gAl molAl -1 3 mole molAl -1 = = 36000 gAl Otra forma 1 mole 96485 C × (20000 A ×19297 s) 1 C × × 1 molAl 3 mole × 27 gAl molAl 1 A s = gAl 36000 triplenlace.com = It F M z Q F M z m =
  • 155. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3 (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) PROBLEMA triplenlace.com
  • 156. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) Se trata de una electrolisis “en serie”; por todas las cubas pasa la misma carga triplenlace.com
  • 157. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– triplenlace.com
  • 158. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– M z Eeq = Calcularemos el peso equivalente electroquímico de los tres metales triplenlace.com
  • 159. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole triplenlace.com M z Eeq =
  • 160. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole Por la segunda ley de Faraday… triplenlace.com M z Eeq =
  • 161. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g triplenlace.com
  • 162. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g triplenlace.com
  • 163. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g Otra forma neq = m Eeq Otro procedimiento es calcular el número de equivalentes que se produce de uno de los metales. Después tendremos en cuenta la segunda la ley de Faraday, según la cual de los otros metales se producirá el mismo número de equivalentes triplenlace.com
  • 164. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g Otra forma neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag triplenlace.com neq = m Eeq
  • 165. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g Otra forma neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb triplenlace.com neq = m Eeq
  • 166. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g Otra forma neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb 0,4 eq Cu = mCu / ECu  mCu = 12,7 g triplenlace.com neq = m Eeq
  • 167. Al pasar cierta cantidad de electricidad por una cuba electrolítica que contiene AgNO3 se depositan 43,2 g de Ag. Calcular cuánto Cu y Sb se depositarían si la misma carga pasara por sendas cubetas conteniendo, respectivamente, CuSO4 y SbCl3. (Datos: A(Ag) = 107,9 g/mol; A(Cu) = 63,5 g/mol; A(Sb) = 121,8 g/mol) m1 m2 E1 E2 = Ag+ CÁTODO 1 Ag  + e– Cu2+ CÁTODO 2 Cu  + 2e– Sb3+ CÁTODO 3 Sb  + 3e– EAg = 107,9 / 1 = 107,9 g/mole M z Eeq = ECu = 63,5 / 2 = 31,75 g/mole ESb = 121,8 / 3 = 40,6 g/mole mAg / mCu = EAg / ECu  mCu = 12,7 g mAg / mSb = EAg / ESb  mSb = 48,8 g Otra forma neq,Ag = mAg / EAg = 0,4 eq Ag = 0,4 eq Cu = 0,4 eq Sb 0,4 eq Cu = mCu / ECu  mCu = 12,7 g 0,4 eq Sb = mSb / Esb  mSb = 48,8 g triplenlace.com neq = m Eeq
  • 168. Aplicaciones de la electrolisis
  • 169. Obtención de metales De este modo se produce industrialmente Al (proceso Hall- Héroult); el Al2O3 se funde mezclado con criolita (Na3AlF6) triplenlace.com
  • 170. Obtención de metales En el ánodo se produce O2 que quema los electrodos de C dando CO2 triplenlace.com Al3+ + 3e–  Al 2O2 – + C  CO2 + 4e–
  • 171. Obtención de metales litio, sodio, potasio, magnesio, hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio, clorato de potasio, hidrógeno, hipoclorito (cloro)... Estos compuestos también se pueden obtener industrialmente por electrolisis triplenlace.com
  • 172. Purificación de metales Otra aplicación es la purificación de metales, especialmente en el refinado electrolítico del Cu (la disolución es de CuSO4+H2SO4). En el ánodo se pone cobre impuro (las impurezas suelen ser: As, Bi, Ni, Se, Te, Au, Ag, Pt…); en el cátodo cobre puro que va engrosando con el Cu2+ del ánodo. Las impurezas se solubilizan o caen al fondo formando barro anódico triplenlace.com
  • 173. Purificación de metales CÁTODO: Cu2+ + 2e–  Cu ÁNODO: Cu  Cu2+ + 2e– triplenlace.com
  • 174. Galvanoplastia Una tercera aplicación industrial es proteger metales de la oxidación cubriéndolos con una capa de un metal más noble (galvanizarlos) triplenlace.com
  • 175. Anodización triplenlace.com Una cuarta es recubrir un metal con su óxido para protegerlo (pasivación). La técnica se llama anodizado y se aplica mucho al Al, que se pasiva con una capa de Al2O3 formado por reacción del Al con el O2 que se está creando
  • 176. La teoría explicada aquí se puede afianzar resolviendo los ejercicios correspondientes a este tema que figuran en: Ejercicios de Reactividad Química Básica
  • 177. Curso Básico de Reactividad Química 01 – Unidades y estequiometría 02 – Termodinámica química 03 – Equilibrio químico y ley de acción de masas 04 – Cinética química 05 – Equilibrios físicos 06 – Disoluciones y sus propiedades coligativas 07 – Equilibrios de ácidos y bases 08 – Equilibrios de solubilidad 09 – Reacciones rédox - Electrolisis 10 – Pilas galvánicas 11 – Reacciones de polimerización y nucleares 12 – Visión general de la reactividad química
  • 178. Para afianzar estos conocimientos conviene realizar los Ejercicios de Reactividad Química Básica
  • 179. Más teoría, ejercicios y prácticas de Química General, Química Inorgánica Básica, Química Orgánica Básica, Química Física, Técnicas Instrumentales… en triplenlace.com/en-clase

Notas del editor

  1. Una excepción más para el O: en OF2 tiene estado de oxidación +2.
  2. Los compuestos orgánicos siguen sus propias reglas. En general, ajustar los números de oxidación en cada grupo de carbono. Por ejemplo, en H3C-CO-COOH hay que ver tres grupos por separado, cada uno de los cuales tiene estado de oxidación total cero: H3C, CO, COOH. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  3. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  4. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  5. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  6. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  7. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  8. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  9. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  10. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  11. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  12. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  13. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  14. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  15. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  16. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  17. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  18. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  19. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  20. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  21. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  22. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  23. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  24. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  25. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  26. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  27. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  28. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  29. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  30. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  31. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  32. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  33. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  34. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  35. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  36. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  37. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  38. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  39. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  40. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  41. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  42. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  43. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  44. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  45. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  46. Los compuestos orgánicos tienen sus propias reglas. La hidroxilamina (NH2OH) puede considerarse formada por NH2+ y OH– .
  47. NH2OH: hidroxilamina
  48. NH2OH: hidroxilamina
  49. NH2OH: hidroxilamina
  50. NH2OH: hidroxilamina
  51. NH2OH: hidroxilamina
  52. NH2OH: hidroxilamina es una base más débil que el amoniaco por una reacción en agua análoga a la de este: NH2OH(aq)+H2O(l) ⇌ NH3OH+(aq) + OH−(aq)
  53. NH2OH: hidroxilamina
  54. NH2OH: hidroxilamina
  55. NH2OH: hidroxilamina
  56. NH2OH: hidroxilamina
  57. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  58. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  59. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  60. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  61. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  62. El dispositivo se llama celda o cuba electrolítca
  63. En primer lugar, en la cuba o celda electrolítica se produce un movimiento de cargas (los iones) y, por tanto, una corriente eléctrica. La intensidad de esta corriente (I, medida en amperios) es la carga (q, medida en culombios) que pasa por la cuba electrolítica en la unidad de tiempo (expresada en segundos). Es decir: I = q/t. Por otra parte, todo conductor opone una resistencia (R, medida en ohmios) al paso de una corriente. La celda electrolítica, como conductora de la corriente que es, presenta, pues, esa resistencia, y eso se traduce en una caída de potencial en el interior de la cuba respecto al potencial que suministra la batería externa; dicha caída es el producto de la intensidad I por la resistencia R (según la ley de Ohm). Para compensar la caída IR, el potencial real que se necesita para producir una electrolisis debe ser superior al valor que se obtiene al sumar el potencial teórico de la pila que se forma más el valor IR. Por otro lado, en la electrolisis del HCl no solo se producen H2 y Cl2. Téngase en cuenta que el agua posee aniones OH‑ que también podrían oxidarse en el ánodo. En general, todas las especies cargadas negativamente son susceptibles de oxidarse en el ánodo y todos los cationes pueden reducirse en el cátodo. De todas las reacciones globales posibles en la cuba, las que se producirán en primer lugar serán las que requieren menos potencial. Pero si hay varias reacciones posibles (con potenciales del mismo orden), se verificarán todas al mismo tiempo. En segundo lugar, cuando pasa a través de una celda electrolítica una corriente eléctrica de intensidad I, se produce en mayor o menor medida el fenómeno conocido como polarización. Este concepto engloba una serie de efectos que ralentizan las reacciones electródicas o compiten con ellas. Pueden ralentizarse por la inercia de las masas iónicas que se mueven hacia el electrodo (polarización por concentración); por ciertos impedimentos que encuentran los electrones que van o vienen de los electrodos (polarización por transferencia de carga o por activación); por el tiempo que emplean las especies en adsorberse o desorberse del electrodo o en cristalizar (polarización por adsorción, desorción o cristalización), o porque ocurran reacciones químicas intermedias (polarización por reacción). Siempre que exista polarización, para que se produzca la electrolisis hay que aumentar el potencial externo en un término que se llama sobrepotencial. En general, cuanto más lento es el proceso, más sobrepotencial se requiere. virtual.yosemite.cc.ca.us/danielm/102/ppt/Electrolysis.htm Aqueous Electrolysis – 1. Neglecting exceptions like the chlorine mentioned above, metals cations and other substances with a reduction potential greater than -0.8 V, (the reduction potential for reduction of water to H2 and OH-) will be reduced during electrolysis in water. This includes metals such as Zn, Fe, Ni, and Ag, but does not include Al, Mg, and Na. 2. Species with an reduction potential less than 1.2 V, (the reduction potential for the oxidation of water to O2 and H+) will be oxidized in aqueous electrolysis. An reduction potential less than 1.2 V is equivalent to saying an oxidation potential greater than -1.2 V. The net of the above statements is species dissolved in water between with reduction potentials between 1.2 V and -0.8 V can be reduced and oxidized in water. If either species potential exceeds these limits, water will react instead.
  64. En primer lugar, en la cuba o celda electrolítica se produce un movimiento de cargas (los iones) y, por tanto, una corriente eléctrica. La intensidad de esta corriente (I, medida en amperios) es la carga (q, medida en culombios) que pasa por la cuba electrolítica en la unidad de tiempo (expresada en segundos). Es decir: I = q/t. Por otra parte, todo conductor opone una resistencia (R, medida en ohmios) al paso de una corriente. La celda electrolítica, como conductora de la corriente que es, presenta, pues, esa resistencia, y eso se traduce en una caída de potencial en el interior de la cuba respecto al potencial que suministra la batería externa; dicha caída es el producto de la intensidad I por la resistencia R (según la ley de Ohm). Para compensar la caída IR, el potencial real que se necesita para producir una electrolisis debe ser superior al valor que se obtiene al sumar el potencial teórico de la pila que se forma más el valor IR. Por otro lado, en la electrolisis del HCl no solo se producen H2 y Cl2. Téngase en cuenta que el agua posee aniones OH‑ que también podrían oxidarse en el ánodo. En general, todas las especies cargadas negativamente son susceptibles de oxidarse en el ánodo y todos los cationes pueden reducirse en el cátodo. De todas las reacciones globales posibles en la cuba, las que se producirán en primer lugar serán las que requieren menos potencial. Pero si hay varias reacciones posibles (con potenciales del mismo orden), se verificarán todas al mismo tiempo. En segundo lugar, cuando pasa a través de una celda electrolítica una corriente eléctrica de intensidad I, se produce en mayor o menor medida el fenómeno conocido como polarización. Este concepto engloba una serie de efectos que ralentizan las reacciones electródicas o compiten con ellas. Pueden ralentizarse por la inercia de las masas iónicas que se mueven hacia el electrodo (polarización por concentración); por ciertos impedimentos que encuentran los electrones que van o vienen de los electrodos (polarización por transferencia de carga o por activación); por el tiempo que emplean las especies en adsorberse o desorberse del electrodo o en cristalizar (polarización por adsorción, desorción o cristalización), o porque ocurran reacciones químicas intermedias (polarización por reacción). Siempre que exista polarización, para que se produzca la electrolisis hay que aumentar el potencial externo en un término que se llama sobrepotencial. En general, cuanto más lento es el proceso, más sobrepotencial se requiere. virtual.yosemite.cc.ca.us/danielm/102/ppt/Electrolysis.htm Aqueous Electrolysis – 1. Neglecting exceptions like the chlorine mentioned above, metals cations and other substances with a reduction potential greater than -0.8 V, (the reduction potential for reduction of water to H2 and OH-) will be reduced during electrolysis in water. This includes metals such as Zn, Fe, Ni, and Ag, but does not include Al, Mg, and Na. 2. Species with an reduction potential less than 1.2 V, (the reduction potential for the oxidation of water to O2 and H+) will be oxidized in aqueous electrolysis. An reduction potential less than 1.2 V is equivalent to saying an oxidation potential greater than -1.2 V. The net of the above statements is species dissolved in water between with reduction potentials between 1.2 V and -0.8 V can be reduced and oxidized in water. If either species potential exceeds these limits, water will react instead.
  65. En primer lugar, en la cuba o celda electrolítica se produce un movimiento de cargas (los iones) y, por tanto, una corriente eléctrica. La intensidad de esta corriente (I, medida en amperios) es la carga (q, medida en culombios) que pasa por la cuba electrolítica en la unidad de tiempo (expresada en segundos). Es decir: I = q/t. Por otra parte, todo conductor opone una resistencia (R, medida en ohmios) al paso de una corriente. La celda electrolítica, como conductora de la corriente que es, presenta, pues, esa resistencia, y eso se traduce en una caída de potencial en el interior de la cuba respecto al potencial que suministra la batería externa; dicha caída es el producto de la intensidad I por la resistencia R (según la ley de Ohm). Para compensar la caída IR, el potencial real que se necesita para producir una electrolisis debe ser superior al valor que se obtiene al sumar el potencial teórico de la pila que se forma más el valor IR. Por otro lado, en la electrolisis del HCl no solo se producen H2 y Cl2. Téngase en cuenta que el agua posee aniones OH‑ que también podrían oxidarse en el ánodo. En general, todas las especies cargadas negativamente son susceptibles de oxidarse en el ánodo y todos los cationes pueden reducirse en el cátodo. De todas las reacciones globales posibles en la cuba, las que se producirán en primer lugar serán las que requieren menos potencial. Pero si hay varias reacciones posibles (con potenciales del mismo orden), se verificarán todas al mismo tiempo. En segundo lugar, cuando pasa a través de una celda electrolítica una corriente eléctrica de intensidad I, se produce en mayor o menor medida el fenómeno conocido como polarización. Este concepto engloba una serie de efectos que ralentizan las reacciones electródicas o compiten con ellas. Pueden ralentizarse por la inercia de las masas iónicas que se mueven hacia el electrodo (polarización por concentración); por ciertos impedimentos que encuentran los electrones que van o vienen de los electrodos (polarización por transferencia de carga o por activación); por el tiempo que emplean las especies en adsorberse o desorberse del electrodo o en cristalizar (polarización por adsorción, desorción o cristalización), o porque ocurran reacciones químicas intermedias (polarización por reacción). Siempre que exista polarización, para que se produzca la electrolisis hay que aumentar el potencial externo en un término que se llama sobrepotencial. En general, cuanto más lento es el proceso, más sobrepotencial se requiere. virtual.yosemite.cc.ca.us/danielm/102/ppt/Electrolysis.htm Aqueous Electrolysis – 1. Neglecting exceptions like the chlorine mentioned above, metals cations and other substances with a reduction potential greater than -0.8 V, (the reduction potential for reduction of water to H2 and OH-) will be reduced during electrolysis in water. This includes metals such as Zn, Fe, Ni, and Ag, but does not include Al, Mg, and Na. 2. Species with an reduction potential less than 1.2 V, (the reduction potential for the oxidation of water to O2 and H+) will be oxidized in aqueous electrolysis. An reduction potential less than 1.2 V is equivalent to saying an oxidation potential greater than -1.2 V. The net of the above statements is species dissolved in water between with reduction potentials between 1.2 V and -0.8 V can be reduced and oxidized in water. If either species potential exceeds these limits, water will react instead.
  66. En primer lugar, en la cuba o celda electrolítica se produce un movimiento de cargas (los iones) y, por tanto, una corriente eléctrica. La intensidad de esta corriente (I, medida en amperios) es la carga (q, medida en culombios) que pasa por la cuba electrolítica en la unidad de tiempo (expresada en segundos). Es decir: I = q/t. Por otra parte, todo conductor opone una resistencia (R, medida en ohmios) al paso de una corriente. La celda electrolítica, como conductora de la corriente que es, presenta, pues, esa resistencia, y eso se traduce en una caída de potencial en el interior de la cuba respecto al potencial que suministra la batería externa; dicha caída es el producto de la intensidad I por la resistencia R (según la ley de Ohm). Para compensar la caída IR, el potencial real que se necesita para producir una electrolisis debe ser superior al valor que se obtiene al sumar el potencial teórico de la pila que se forma más el valor IR. Por otro lado, en la electrolisis del HCl no solo se producen H2 y Cl2. Téngase en cuenta que el agua posee aniones OH‑ que también podrían oxidarse en el ánodo. En general, todas las especies cargadas negativamente son susceptibles de oxidarse en el ánodo y todos los cationes pueden reducirse en el cátodo. De todas las reacciones globales posibles en la cuba, las que se producirán en primer lugar serán las que requieren menos potencial. Pero si hay varias reacciones posibles (con potenciales del mismo orden), se verificarán todas al mismo tiempo. En segundo lugar, cuando pasa a través de una celda electrolítica una corriente eléctrica de intensidad I, se produce en mayor o menor medida el fenómeno conocido como polarización. Este concepto engloba una serie de efectos que ralentizan las reacciones electródicas o compiten con ellas. Pueden ralentizarse por la inercia de las masas iónicas que se mueven hacia el electrodo (polarización por concentración); por ciertos impedimentos que encuentran los electrones que van o vienen de los electrodos (polarización por transferencia de carga o por activación); por el tiempo que emplean las especies en adsorberse o desorberse del electrodo o en cristalizar (polarización por adsorción, desorción o cristalización), o porque ocurran reacciones químicas intermedias (polarización por reacción). Siempre que exista polarización, para que se produzca la electrolisis hay que aumentar el potencial externo en un término que se llama sobrepotencial. En general, cuanto más lento es el proceso, más sobrepotencial se requiere. virtual.yosemite.cc.ca.us/danielm/102/ppt/Electrolysis.htm Aqueous Electrolysis – 1. Neglecting exceptions like the chlorine mentioned above, metals cations and other substances with a reduction potential greater than -0.8 V, (the reduction potential for reduction of water to H2 and OH-) will be reduced during electrolysis in water. This includes metals such as Zn, Fe, Ni, and Ag, but does not include Al, Mg, and Na. 2. Species with an reduction potential less than 1.2 V, (the reduction potential for the oxidation of water to O2 and H+) will be oxidized in aqueous electrolysis. An reduction potential less than 1.2 V is equivalent to saying an oxidation potential greater than -1.2 V. The net of the above statements is species dissolved in water between with reduction potentials between 1.2 V and -0.8 V can be reduced and oxidized in water. If either species potential exceeds these limits, water will react instead.
  67. En disoluciones acuosas (sin tener en cuenta )  En el ánodo el H2O se puede oxidar (a O2) si su Eo es menor que el de la especie disuelta (ejemplo: la oxidación del H2O es termodinámicamente más favorable que la del F–). En el cátodo el H2O se puede reducir (a H2) si su Eo es mayor que el de la especie disuelta (ejemplo: la reducción del H2O es termodinámicamente más favorable que la del Na+).  La electrolisis de NaF produce O2 y H2  La electrolisis de NaCl produce Cl2 e H2
  68. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  69. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  70. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  71. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  72. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  73. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  74. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  75. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  76. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  77. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  78. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  79. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  80. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  81. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  82. For example MnO2 needs to undergo electrolysis in order to be used for alkaline batteries. The solution for the electrosynthesis of MnO2is MnSO4in H2SO4. The anode is graphite, where Mn2+ is oxidized. While at the cathode, hydrogen is reduced from H+ to H2.  Overall Reaction: Mn2+(aq) + 2H2O(l)--> MnO2(s) + 2H+(aq) + H2(g)
  83. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  84. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  85. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  86. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  87. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  88. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  89. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  90. IUPAC: I: corriente eléctrica; Q: carga
  91. Se denomina anodización al proceso electrolítico de pasivación utilizado para incrementar el espesor de la capa natural de óxido en la superficie de piezas metálicas. Esta técnica suele emplearse sobre el aluminio para generar una capa de protección artificial mediante el óxido protector del aluminio, conocido como alúmina. La capa se consigue por medio de procedimientos electroquímicos, y proporciona una mayor resistencia y durabilidad del aluminio. La protección dependerá en gran medida del espesor de esta capa (en micras µm) que van desde las 5µm hasta las 20µm dependiendo del ambiente en que se vayan a utilizar.
  92. Se denomina anodización al proceso electrolítico de pasivación utilizado para incrementar el espesor de la capa natural de óxido en la superficie de piezas metálicas. Esta técnica suele emplearse sobre el aluminio para generar una capa de protección artificial mediante el óxido protector del aluminio, conocido como alúmina. La capa se consigue por medio de procedimientos electroquímicos, y proporciona una mayor resistencia y durabilidad del aluminio. La protección dependerá en gran medida del espesor de esta capa (en micras µm) que van desde las 5µm hasta las 20µm dependiendo del ambiente en que se vayan a utilizar.
  93. La reacción SN2 (conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular o como ataque desde atrás) es un tipo de sustitución nucleofílica, donde un par libre de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y se enlaza a él, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes están involucradas en esta etapa limitante lenta de la reacción química, esto conduce al nombre de sustitución nucleofílica bimolecular, o SN2. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio. La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo. Un mecanismo de reacción fue propuesto por primera vez por Christopher Ingold y colaboradores en 1940.3
  94. La reacción SN2 (conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular o como ataque desde atrás) es un tipo de sustitución nucleofílica, donde un par libre de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y se enlaza a él, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes están involucradas en esta etapa limitante lenta de la reacción química, esto conduce al nombre de sustitución nucleofílica bimolecular, o SN2. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio. La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida frecuentemente como el mecanismo disociativo. Un mecanismo de reacción fue propuesto por primera vez por Christopher Ingold y colaboradores en 1940.3