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POTENCIOMETRIA
Lic. Karla Martínez Aguirrez
Químico Farmacéutico
POTENCIOMETRIA
potenciometría es una técnica electroanalítica con la que
se puede determinar la concentración de una especie
electroactiva en una disolución empleando un electrodo de
referencia (un electrodo con un potencial constante con el
tiempo y conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo
sensible a la especie electroactiva).
Definición
 El potenciómetro original es un tipo de puente
de circuito para medir voltajes. La palabra se
deriva de “voltaje potencial” y “potencial” era
usado para referirse a “fuerza”.
EQUIPO
 Sencillo
 Económico
Incluye
 Electrodo de referencia
 Electrodo indicador
 Dispositivo para la medida
del potencial
ELECTRODO DE REFERENCIA
 Reversible.
 Presenta un potencial que es constante
en el tiempo.
 Retorna a su potencial original después
de haber estado sometido a corrientes
pequeñas.
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Electrodos
Electrodo de Hidrógeno
Electrodo de Calomelanos
Electrodo de calomelanos saturado
(ECS)
 Fácil preparación.
 Coeficiente de temperatura mayor.
 El potencial del electrodo de calomelanos
saturado a 25 °C es 0,2444 V.
Electrodos de referencia de calomelanos comerciales típicos
Elecrodo de Ag/AgCl
Electrodos de plata/cloruro de plata
 El electrodo de referencia más
ampliamente comercializado.
 Está formado por un electrodo de
saturado con ClAg y sumergido en
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 Pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60 ºC.
ELECTRODOS INDICADORES
Responde de forma rápida y reproducible a
los cambios de actividad del ion analito.
Hay dos tipos:
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Electrodos indicadores metálicos
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ELECTRODOS METALICOS
Se utilizan para la cuantificación del catión
proveniente del metal con que está
construido el electrodo. Varios metales por
ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y
cadmio presentan medias reacciones
reversibles con sus iones y son adecuados
para la construcción de electrodos de
primera especie.
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para aniones (METALICOS)
Un electrodo metálico responde también
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solución cuyo pH se desea medir. Se
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bulbo de vidrio delgado y sensible al pH,
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paredes gruesas.
El electrodo de vidrio para
medidas de pH
 Se usa universalmente para la medida del
pH.
 Mide la diferencia de potencial a través
de una membrana de vidrio.
 El electrodo de referencia normalmente
es de calomelanos.
 El electrodo indicador esta formado por
una delgada membrana de vidrio.
Medida del pH
Medida del pH
Errores que afectan a las medidas
de pH con el electrodo de vidrio
1. Error alcalino.
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Membrana de Vidrio
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de Vidrio
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sondas sensibles a gases
 Determinación de gases disueltos, tales
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determinación de gases disueltos, tales
como dióxido de carbono y amoniaco.
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Ventajas e Incnvenientes
Valoraciones Potenciometricas
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potenciales de celda
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Instrumentos de lectura directa.
 Potenciómetro
 Voltímetro
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_programa.ht
m#Practica2
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Detección del punto final
Usos Generales
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electrodo selectivo
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  • 1. POTENCIOMETRIA Lic. Karla Martínez Aguirrez Químico Farmacéutico
  • 2. POTENCIOMETRIA potenciometría es una técnica electroanalítica con la que se puede determinar la concentración de una especie electroactiva en una disolución empleando un electrodo de referencia (un electrodo con un potencial constante con el tiempo y conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva).
  • 3. Definición  El potenciómetro original es un tipo de puente de circuito para medir voltajes. La palabra se deriva de “voltaje potencial” y “potencial” era usado para referirse a “fuerza”.
  • 4. EQUIPO  Sencillo  Económico Incluye  Electrodo de referencia  Electrodo indicador  Dispositivo para la medida del potencial
  • 5. ELECTRODO DE REFERENCIA  Reversible.  Presenta un potencial que es constante en el tiempo.  Retorna a su potencial original después de haber estado sometido a corrientes pequeñas.  Es inerte al analito
  • 9. Electrodo de calomelanos saturado (ECS)  Fácil preparación.  Coeficiente de temperatura mayor.  El potencial del electrodo de calomelanos saturado a 25 °C es 0,2444 V.
  • 10. Electrodos de referencia de calomelanos comerciales típicos
  • 12. Electrodos de plata/cloruro de plata  El electrodo de referencia más ampliamente comercializado.  Está formado por un electrodo de saturado con ClAg y sumergido en KCl.  Pueden utilizarse a temperaturas superiores a 60 ºC.
  • 13. ELECTRODOS INDICADORES Responde de forma rápida y reproducible a los cambios de actividad del ion analito. Hay dos tipos:  Metálicos.  Membrana.
  • 14. Electrodos indicadores metálicos  Electrodos de primera clase.  Electrodos de segunda clase.  Electrodos de tercera clase.  Electrodos redox.
  • 16. ELECTRODOS METALICOS Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está construido el electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la construcción de electrodos de primera especie.
  • 18. Electrodo de segunda especie para aniones (METALICOS) Un electrodo metálico responde también en forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catión.
  • 21. Indicadores para sistemas Redox (METALICO)  Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos indicadores para sistemas de oxidorreducción. Este tipo de electrodo es por sí mismo inerte; el potencial que desarrolla  Depende únicamente del potencial del sistema de oxidorreducción de la solución en la que está sumergido.
  • 25. El Electrodo de Vidrio Para la Medida del pH Consiste en un par de electrodos, uno de calomel y otro de vidrio sumergidos en la solución cuyo pH se desea medir. Se fabrica el electrodo de vidrio sellando un bulbo de vidrio delgado y sensible al pH, al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas.
  • 26. El electrodo de vidrio para medidas de pH  Se usa universalmente para la medida del pH.  Mide la diferencia de potencial a través de una membrana de vidrio.  El electrodo de referencia normalmente es de calomelanos.  El electrodo indicador esta formado por una delgada membrana de vidrio.
  • 29.
  • 30. Errores que afectan a las medidas de pH con el electrodo de vidrio 1. Error alcalino. 2. Error ácido. 3. Deshidratación. 4. Errores en las disoluciones con fuerzas iónicas bajas. 5. Variación en el potencial de unión. 6. Error en el pH del tampón patrón.
  • 32. Hidratación de la Membrana de Vidrio
  • 34. Potencial a través de la Membrana
  • 37. Electrodos sensibles a gases o sondas sensibles a gases  Determinación de gases disueltos, tales como dióxido de carbono y amoniaco.  Selectivos y sensibles para la determinación de gases disueltos, tales como dióxido de carbono y amoniaco.
  • 38. electrodo de vidrio sensible al NH4 + ureasa inmovilizada membrana H2N-CO-NH* + 2 H2O + H+  HCO3- + 2 *H4+ Biomembranas
  • 39. Biosensores potenciométricos  Determinación de una variedad de compuestos orgánicos, tales como glucosa y urea.  La clase más frecuente son los electrodos enzimáticos. Desventaja:  Elevado coste de las enzimas.
  • 40. VENTAJAS: - Amplio intervalo lineal - Disoluciones turbias o coloreadas - Medidas razonablemente rápidas - Instrumentación barata y portátil - Método no destructivo INCONVENIENTES: - Interferencias numerosas - Calibración frecuente - No para ultratrazas Ventajas e Incnvenientes
  • 42. Instrumentos para medir los potenciales de celda pH-metros Instrumentos de lectura directa.  Potenciómetro  Voltímetro
  • 46. Usos Generales  Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y orgánicos en solución  Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de una muestra  Determinación de constantes de estabilidad de complejos  Determinación de velocidades y mecanismos de reacción  Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos  Determinación cuantitativa de productos de reacción enzimáticos
  • 47. APLICACIONES Aplicaciones Comunes • Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos • Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes • Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos • Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos • Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia • Determinación de pH • Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox
  • 48. LIMITACIONES • Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo • La mayoría de los electrodos requiere calibración frecuente para usar en análisis cuantitativo preciso • Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la interferencia OH- / H+ • Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz (esto es, diferencias en fuerzas iónicas, electrolitos presentes en la muestra y su influencia sobre el potencial de unión y la presencia de especies que pueden arruinar la superficie activa del electrodo)