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Cristalización
Concepto:
La cristalización es una operación de transferencia
de materia en la que se producela formación de un
sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase
homogénea (soluto en disolución o en un fundido).
I. Destaca sobre otros procesos de separación por su
potencial para combinar purificación y producción de
partículas en un solo proceso. Comparado con otras
operaciones de separación la cristalización en
disolución presenta varios objetivos
VENTAJAS:
 El factor de separación es elevado (producto casi sin
impurezas). En bastantes ocasiones se puede recuperar
un producto con una pureza mayor del 99% en una única
etapa de cristalización, separación y lavado.
 Controlando las condiciones del proceso se obtiene un
producto sólido constituido por partículas discretas de
tamaño y forma adecuados para ser directamente
empaquetado y vendido (el mercado actual reclama
productos con propiedades específicas).
 Precisa menos energía para la separación que la
destilación u otros métodos empleados habitualmente y
puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.
 Sus principales DESVENTAJAS son:
 En general, ni se puede purificar más de un componente
ni recuperar todo el soluto en una única etapa. Es
necesario equipo adicional para retirar el soluto
restante de las aguas madres.
 La operación implica el manejo de sólidos, con los
inconvenientes tecnológicos que esto conlleva
DISEÑO DE CRISTALIZADORES
 CÁLCULOS DE EQUILIBRIO
(Masa total de cristales)
 CINÉTICA DE NUCLEACIÓN
CINÉTICA DE CRECIMIENTO
CSD
(Tamaño, forma y número de cristales)
Interacciones que influyen en el comportamiento de un
cristalizador
 La cristalización es una operación de transferencia de materia que
depende de la superficie del cristal. En la figura se muestra la compleja
interacción entre la distribución de tamaño (CSD) y los factores que lo
originan. Cada factor cinético de cristalización está relacionado con los
demás, con la velocidad de crecimiento y con el tiempo de residencia de
cada partícula (balance de población). Existe una fuerte relación entre la
sobresaturación (fuerza impulsora) y el área superficial de los cristales
(relacionada con la CSD). Estas interacciones cristalizador/CSD pueden
influir profundamente en la operación en estado estacionario de un
cristalizador en continuo.
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO: UN COMPONENTE
Clasificación de algunas sales con la solubilidad:
Formas de expresar la sobresaturación
 Fuerza motriz termodinámica de la cristalización:
Expresiones prácticas
 Relación de sobresaturación: S = C/Ceq
(Aplicaciones termodinámicas; cociente de coef. actividad = 1; S debe definirse
con las unidades de concentración).
 Fuerza impulsora de concentración: ΔC = C – Ceq
(Estudios cinéticos)
 Fuerza impulsora en términos de sobreenfriamiento:
ΔT = Teq - T
 Comparación sistemas σ = ΔC/Ceq = S-1
CRECIMIENTO CRISTALINO
Los cristales crecen en el seno de una disolución sobresaturada a través de
dos etapas en serie: 1) difusión en la fase líquida de las unidades de soluto
hasta alcanzar la superficie del cristal (teoría de difusión o de TM) + 2)
integración del soluto y organización dentro de la red (teoría de adsorción o
“reacción”)
 La ley de Mc Cabe es una importante simplificación que conlleva
numerosas suposiciones: orden de reacción superficial igual a 1,
crecimiento de todas las caras a igual velocidad, coeficientes constantes
y sobresaturación constante en todas las partes del cristalizador. A
pesar de ello, tal vez por cancelación de errores, es suficientemente
precisa para muchos procesos industriales.
 En ocasiones se observa que cristales del mismo tamaño bajo idénticas
condiciones aparentes crecen a distinta G (fenómeno conocido como
growth rate dispersion). En estas circunstancias, y también en otros
casos donde no se ajusta la ley (ΔL), se proponen en la bibliografía
ecuaciones para crecimiento dependiente del tamaño: G = f(L)
 Si i ≠ 1 (“orden” de reacción superficial distinto de 1)
Ecuación empírica para correlación de datos
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1,5 < n < 2 para muchas sales inorgánicas
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  • 1. Cristalización Concepto: La cristalización es una operación de transferencia de materia en la que se producela formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase homogénea (soluto en disolución o en un fundido). I. Destaca sobre otros procesos de separación por su potencial para combinar purificación y producción de partículas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de separación la cristalización en disolución presenta varios objetivos VENTAJAS:  El factor de separación es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una única etapa de cristalización, separación y lavado.  Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto sólido constituido por partículas discretas de tamaño y forma adecuados para ser directamente empaquetado y vendido (el mercado actual reclama productos con propiedades específicas).  Precisa menos energía para la separación que la destilación u otros métodos empleados habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.  Sus principales DESVENTAJAS son:  En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo el soluto en una única etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres.
  • 2.  La operación implica el manejo de sólidos, con los inconvenientes tecnológicos que esto conlleva DISEÑO DE CRISTALIZADORES  CÁLCULOS DE EQUILIBRIO (Masa total de cristales)  CINÉTICA DE NUCLEACIÓN CINÉTICA DE CRECIMIENTO
  • 3. CSD (Tamaño, forma y número de cristales) Interacciones que influyen en el comportamiento de un cristalizador  La cristalización es una operación de transferencia de materia que depende de la superficie del cristal. En la figura se muestra la compleja interacción entre la distribución de tamaño (CSD) y los factores que lo originan. Cada factor cinético de cristalización está relacionado con los demás, con la velocidad de crecimiento y con el tiempo de residencia de cada partícula (balance de población). Existe una fuerte relación entre la sobresaturación (fuerza impulsora) y el área superficial de los cristales (relacionada con la CSD). Estas interacciones cristalizador/CSD pueden influir profundamente en la operación en estado estacionario de un cristalizador en continuo. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO: UN COMPONENTE Clasificación de algunas sales con la solubilidad:
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  • 6. Formas de expresar la sobresaturación  Fuerza motriz termodinámica de la cristalización: Expresiones prácticas  Relación de sobresaturación: S = C/Ceq (Aplicaciones termodinámicas; cociente de coef. actividad = 1; S debe definirse con las unidades de concentración).  Fuerza impulsora de concentración: ΔC = C – Ceq (Estudios cinéticos)  Fuerza impulsora en términos de sobreenfriamiento: ΔT = Teq - T  Comparación sistemas σ = ΔC/Ceq = S-1 CRECIMIENTO CRISTALINO Los cristales crecen en el seno de una disolución sobresaturada a través de dos etapas en serie: 1) difusión en la fase líquida de las unidades de soluto hasta alcanzar la superficie del cristal (teoría de difusión o de TM) + 2) integración del soluto y organización dentro de la red (teoría de adsorción o “reacción”)
  • 7.  La ley de Mc Cabe es una importante simplificación que conlleva numerosas suposiciones: orden de reacción superficial igual a 1, crecimiento de todas las caras a igual velocidad, coeficientes constantes y sobresaturación constante en todas las partes del cristalizador. A pesar de ello, tal vez por cancelación de errores, es suficientemente precisa para muchos procesos industriales.  En ocasiones se observa que cristales del mismo tamaño bajo idénticas condiciones aparentes crecen a distinta G (fenómeno conocido como growth rate dispersion). En estas circunstancias, y también en otros casos donde no se ajusta la ley (ΔL), se proponen en la bibliografía ecuaciones para crecimiento dependiente del tamaño: G = f(L)  Si i ≠ 1 (“orden” de reacción superficial distinto de 1) Ecuación empírica para correlación de datos n: “orden” global de crecimiento 1,5 < n < 2 para muchas sales inorgánicas
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