PARTE II DE LOS CATIONES DEL GRUPO II ARSÉNICO - ANTIMONIO - ESTAÑO

1. CATIONES DEL GRUPO II
ARSÉNICO
As+3 As+5
ANTIMONIO
Sb+3
ESTAÑO
Sn+2 Sn+4

2. Solución muestra Solución Concentración
AsO2Na H2O 50 mg AsO2
- / mL
AsO4HNa2 H2O 50 mg AsO4
-3 / mL
Solución muestra Solución Concentración
SbCl3 H2O 100 mg Sb +3/mL
Solución muestra Solución Concentración
Sn+2 Cl6Sn== H2O 100 mg Sn++/mL
Sn+4 Cl6Sn= H2O 100 mg Sn+4/mL

3. 2AsO2H + 3SH2 ↔
1/2 0,3 M HCl
S3As2 ↓
amarillo/coposo
+ 4H2O
2 S3As2 ↓ + 4 OH- ↔ AsO2
- + 3AsS2
- + 2H2O
arsenito tio arsenito
AsO2
- + 3AsS2
- + 4H+ ↔ 2S3As2 ↓ + 2H2O
amarillo/reprecipita

4. Los compuestos de As+3 representados
por su sal meta arsenito en un medio 0.3
M HCl, reacciona frente al SH2, precipita
S3As2 amarillo, es insoluble en HNO3
diluido 3M, y caliente . También es
insolubles en HCl de mediana
concentración y concentrado, porque no
forma complejo clorurado.

5. El S3As2 es soluble en HNO3
concentrado por formar arseniato
AsO4
=, sulfato SO4
=, NO2 y H2O.
El S3As2 también es soluble en NH4OH,
NaOH, KOH 6M, y caliente por formar
las sales oxi y tío, meta arsenito y meta
tío arsenito a partir de estas sales
cambio de pH al agregarle HCl re
precipita el S3As2 amarillo.

6. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.
TÉCNICA 2: Precipitación con SH2
1. Llevar a B.M. 0,5 mL SM + VI gotas thioacetamida.
2. Retirar enfriar centrifugar una pequeña porción.
3. Descartar LS y probar solubilidad para S3As2 amarillo.
4. Agregando gota agota KOH 6M, (meta arsenito y meta
tío arsenito).
5. Finalmente cambiar el pH agregando gota a gota HCl
concentrado, observar la Reprecipitación de S3As2
amarillo.

7. H2AsO4
- + SH2 ↔AsO3SH2
-/mono tío arseniato + H2O
1/2 0,3 M HCl
AsO3SH2
- + H+ ↔ AsO2H/meta arsenioso + S + H2O
AsO2H + SH2 ↔ S3As2 ↓(oso)amarillo + H2O
“Precipitación Rápida”
2AsO4H2
- + 5 SH2 + 2H+ ↔ S5As2 ↓amarillo + 8 H2O
(HCl 12M)
S5As2 ↓ + 6 OH- ↔ AsS4
≡ + AsO3S≡ + 3 H2O
(tetra thio arseniato) (mono thio arseniato)
AsS4
≡ + AsO3S≡ + 6H+ ↔ S5As2 ↓ + 3 H2O
(HCl 12M) amarillo/reprecipita

8. ANTIMONIO: Frente al H2S.
Sb En medio 0.3 HCl y frente al gas SH2, precipitan S3Sb2
y S5Sb2, rojo/naranja, ambos solubles en HCl 6 y 12 M,
formando hexacloruro antimonioso y hexacloruro
antimónico además desprendiendo gas SH2,
También soluble en NH4OH, NaOH, KOH 6M, y forman
las sales oxi y tío a partir de estas sales por cambio de
su pH reprecipitan los S3Sb2 y S5Sb2; rojo/naranja.
Insolubles en agua, exceso de reactivo, HNO3 3M, y
caliente, diferenciándose de los sulfuros de Ag+, Bi+3,
Cu+2, Cd+2.

9. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl.
TÉCNICA 2:
Precipitación con gas SH2 llevar a B.M. y proceder de la
forma acostumbrada, centrifugar una pequeña porción y
probar solubilidad para S3Sb2 , agregando gota a gota
KOH 6M, y caliente, finalmente agregando gota a gota
HCl 3M, observar la Reprecipitación de S3Sb2.

10. Cl6Sb≡ / Cl6Sb- + SH2 ↔ S3Sb2 / S5Sb2 ↓rojos/naranja + Cl-
1/2 0,3M HCl calor
S3Sb2/S5Sb2 ↓ + Cl- ↔ Cl6Sb≡/ (oso)/Cl6Sb-(ico) + SH2↑
(HCl 12M)
2 S3Sb2 ↓ + 4OH- ↔ SbO2
- + 3SbS2- + 2H2O
(antimonito) (meta thio antimonito)
SbO2
- + 3SbS2
- + 4H+ (HCl 12M) ↔ 2 S3Sb2 ↓ + 2H2O
reprecipita
S5Sb2 ↓ + 6OH- ↔ SbS4
≡ + SbO3S≡ + 3H2O
(tetra tío antimoniato) (mono tío antimoniato)
SbS4
≡ + SbO3S≡ + 6H+ (HCL 12M) ↔ S5Sb2↓ + 3H2O
reprecipita

11. ESTAÑO: Frente al H2S.
Tantos los compuestos de Sn+2 y en Sn+4 medio 0.3
M HCl y frente al H2S precipita el sulfuro estannoso
SnS ↓ de color pardo negruzco y el sulfuro
estánnico SnS2 ↓ amarillo, débil ambos solubles
en HCl concentrado y forma Hexacloruro
estannoso SnCl6
== y Hexaxacloruro estánnico
SnCl6
=, además desprende gas sulfhídrico.

12. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl
TÉCNICA (Sn+2):
1.- Llevar la solución muestra
2.- Proceder H2S de la forma usual.
3.- Centrifugar pequeña porción.
4.- Descartar el LS, probar solubilidad para SnS.
5.- Agregando gota a gota HCl concentrado
6.- Se forma el Cl6Sn== (hexacloruro estannoso).

13. TÉCNICA 1:
Ajuste de acidez 0.3 M de HCl
TÉCNICA (Sn+4):
1) Llevar la solución muestra.
2) Proceder H2S de la forma usual.
3) Centrifugar pequeña porción.
4) Descartar el LS, probar solubilidad para SnS2
5) Agregando gota a gota KOH 6M
(estannato-thioestannato).
6) Finalmente agregar gota a gota HCl 3M,
observar que precipita SnS2 amarillo.

14. Sn+2 / Sn+4 + H2S ↔ SnS ↓pardo / SnS2 ↓amarillo
1/2 0,3 M HCl
SnS ↓ (oso) INS= KOH 6M y caliente
S = HCl 12 M forma complejo clorurado
SnS ↓ / SnS2 ↓ + HCl 12M ↔ Cl6Sn== / Cl6Sn= + H2S
(oso) (ico)
3 SnS2↓ + 6OH- ↔ Sn(OH)6
= + 2SnS3
=
(estannato) (thioestannato)
Sn(OH)6
= + SnS3
= + 6H+ (HCl) ↔ 3 SnS2 ↓ + 6H2O
amarillo/reprecipita

15. ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro
Tanto los compuestos de Sb +3 como Sb +5 son fácilmente
reducidos por el clavo de Fe, en un medio acido hasta
antimonio metálico, observándose la formación de copos
negros.
Cl6Sb≡(oso) / Cl6Sb-(ico) + Fe ↔ Sb ↓ + Fe+++
1/2 HCl calor copos/negros

16. ANTIMONIO: Reducción: Clavo de hierro
TÉCNICA:
1) V gotas de SM.
2) ½ mL de HCl 3 M.
3) ½ mL de agua destilada
4) Introducir un clavo de hierro limpio.
5) Llevarlo a calentar a B.M. observar los copos negros de
antimonio metálico.
(si está sucio el clavo, lavarlo con HCl 3M,
para activarlo)

17. Sn+4 Reducción: clavo de hierro
Los compuestos de Sn+4 en un medio
ácido y mejor un caliente son reducido
con el clavo de hierro hasta Sn+2 esta
reducción se la prueba porque al
agregar HgCl2, Hg2Cl2↓ blanco y
finalmente mercurio metálico de color
gris.

18. ESTAÑO +4 Reducción: clavo de hierro
TÉCNICA:
1. Tubos de centrifuga, III gotas de SM de Sn+4
2. Acidificar V gotas de HCl conc.
3. Luego diluir con 1 mL de agua destilada.
4. Calentar por 3 minutos al cabo de este tiempo
descartar el clavo (su única función es reducir Sn+4 a
Sn+2)
5. Finalmente comprobar reducción agregando III gotas
de HgCl2 observar la precipitación blanca y gris.

19. Los compuestos de Sn+4 en medio ácido
clorhídrico y calor, el clavo de hierro lo reduce
a Sn+2, lo cual se comprueba con HgCl2.
Sn+4 + Fe ↔ 1/2 H + calor Sn+2 (oso) + Fe+++
Comprobación:
Sn+2(oso) + HgCl2 ↔ Cl2Hg2 ↓blanco↔ Hg0 ↓negro

20. Identificación de Sn / Sb en una misma muestra.
C2O4H2 Ac. Oxálico
Cuando se quiere Sb en presencia de Sn+2 se debe
trasformar los complejos clorurados de Sb y Sn en
complejos oxalatados agregando ácido oxálico de esta
forma ellos el triooxalato antimonioso sumamente
insoluble y trioxalato estánnico estable al pasar gas
sulfhídrico bajo esta condiciones se observa que
solamente precipita el antimonio como sulfuro
antimonioso Sb2S3 de color rojo/naranja.

21. III HCl 12M R/Sb0↓ copos negros.
+ clavo de Fe limpio
∆ * 3”(descartar calvo)
centrifugar L.S./Cl6Sn== (oso) (®)
(®) + HgCl2 ↔ R/Cl2Hg2 ↔ R/Hg0↓
blanco calomel gris negro
Sn+2 = (positivo)

22. Identificación de “Antimonio” en
presencia (+) de Estaño.
Cristales
½ Cl6Sb≡ (oso) + C2O4H2 ↔ L.S. (C2O4)3Sn=
Cl6Sn=(ico) ∆ B.M. * 3” (C2O4)3Sb +
VI thioacetamida
B.M. *4”
R/ S3Sb ↓
Rojo/naranja Sb+3 = (positivo)

23. Identificación de “Antimonio” en ausencia
(-) de Estaño.
VI thioacetamida
½ Cl6Sb≡ (oso) + B.M. * 4” ↔ R S3Sb2 ↓
Cl6Sn= (ico) rojo/naranja
Sb+3 = (positivo)