Fundamentos analíticos de la marcha del grupo III, con sus respectivas comprobación de cada catión

1. MARCHA ANALÍTICA DE LOS
CATIONES DEL

3. FUNDAMENTO ANALÍTICO
1.- PRECIPITACIÓN Y ELIMINACIÓN DEL ARSÉNICO PENTAVALENTE EN EL
FILTRADO O SOBRENADANTE DEL GRUPO II
(EL ARSENIATO EN MEDIO 0,3 MOLAR PRECIPITA DE MANERA INCOMPLETA Y
NO PRECIPITA FRENTE AL H2S)
ELIMINARLO ANTES DE ANALIZAR
LOS METALES DEL GRUPO III
PORQUE:
PRECIPITARIAN LOS
METALES DEL GRUPO IV
EN FORMA DE
ARSENIATO DE CALCIO,
ESTRONCIO ,BARIO
PRECIPITARIA EL
MAGNESIO EN FORMA
DE ARSENIATO DE
MAGNESIO
SE LO ELIMINA
PRECIPITANDOLO EN UN
MEDIO FUERTEMENTE
CLORHIDRICO CONCENTRADO,
SATURANDO LA SOLUCIÓN
CON H2S Y CALENTANDO
(amarillo)

4. 2.- INCOMPATIBILIDADES EN EL ANÁLISIS DEL GRUPO III:
PRESENCIA DE MATERIA ORGÁNICA Y SU ELIMINACIÓN
(tartratos, citratos, azúcar, almidón, glicerina, etc.)
ELIMINARLO ANTES DE
ANALIZAR LOS METALES DEL
GRUPO III PORQUE:
SI SE ENCUENTRAN
PRESENTES FORMAN
COMPLEJOS MUY
ESTABLES COMO EL Al3+,
Cr3+ Fe3+
IMPIDEN LA
PRECIPITACIÓN DE LOS
METALES DEL GRUPO III
SE LO ELIMINA
MEDIANTE LA MEZCLA
SULFONÍTRICA ANTES
DE EMPEZAR EL
ANÁLISIS
PREVIAMENTE
HACER UN ENSAYO DE
LA MATERIA ORGÁNICA.
AL SER CALENTADA
PRODUCE
CARBONIZACIÓN,
HUMOS PARDOS Y
OLOR EMPIREUMÁTICO
(a azúcar quemado)

5. 3.- PRECIPITACIÓN CON H2S
EL MEDIO
ALCALINO
SIRVE PARA:
SI LA REACCIÓN SE DA EN
UN MEDIO ALCALINO LA
CONCENTRACIÓN DE ION
SULFURO ES MAYOR QUE
EN UN MEDIO ÁCIDO Y ES
SUFICIENTE PARA HACER
PRECIPITAR TODOS LOS
METALES DEL GRUPO III
LA PRESENCIA
DE NH4Cl ES
PARA:
IMPEDIR QUE EL MAGNESIO
PRECIPITE COMO Mg(OH)2
COMO
PRECIPITAN
LOS CATIONES
DEL GRUPO III
TODOS PRECIPITAN COMO
SULFUROS EXCEPTO EL Al
y Cr QUE PRECIPITAN
COMO HIDRÓXIDOS ( SE
DEBE A LA HIDRÓLISIS
QUE EXPERIMENTA EL ION
SULFURO)

6. 4.- SEPARACIÓN DE LOS PRECIPITADOS DEL GRUPO III EN 3 SUBGRUPOS
SUBGRUPO
3A:
CON EL HCl DILUIDO SE
SEPARA COMO
COMPUESTO INSOLUBLE
AL NiS Y CoS LO CUAL
CONTITUYE EL
SUBGRUPO 3A
SUBGRUPO
3C:
QUEDAN EN SOLUCIÓN
EL Al(OH)-
4, Zn(OH)2-
4 y el
CrO2-
4.
SUBGRUPO
3B:
CON EL NaOH ó KOH EN
EXCESO Y EL H2O2 SE
SEPARA AL Fe y Mn
COMO HIDRÓXIDOS, LO
CUAL CONSTITUYE EL
SUBGRUPO 3B

7. 5.- ANÁLISIS DEL SUBGRUPO 3A ó SUBGRUPO DEL NÍQUEL
PASO
1
DISOLUCION DE LOS NiS
Y CoS EN AGUA REGIA
PASO
3
IDENTIFICACIÓN DEL Ni
CON LA
DIMETILGLIOXIMA Y EL
CoCON NITRITO DE
POTASIO
PASO
2
CON EL AMONIACO
DILUIDO ,EN EXCESO SE
FORMA LOS COMPLEJOS
AMONIACALES DE Ni y
Co

8. 6.- ANÁLISIS DEL SUBGRUPO 3B ó SUBGRUPO DEL HIERRO
PARTE 1
PARA RECONOCER HIERRO CON NH4SCN
PARTE 2
PARA RECONOCER MANGANESO CON
BISMUTATO DE SODIO

9. 7.- ANÁLISIS DEL SUBGRUPO 3Có SUBGRUPO DEL ALUMINIO
PARTE 1
MEDIANTE EL AMONIACO DILUIDO , EN
EXCESO SE SEPARA COMO COMPUESTO
INSOLUBLE AL Al(OH)3; MIENTRAS QUEDA
EN SOLUCIÓN EL Zn(NH3)2+
4 Y EL CrO4
2-
PARTE 2
CON UNA SAL DE BARIO SE SEPARA
BaCrO4 MIENTRAS QUEDA EN
SOLUCIÓN Zn(NH3)4
2+

10. PROCEDIMIENTO PARA EL ANÁLISIS
DEL GRUPO III DE CATIONES
En una cápsula agregar:
1 ml NiCl2; 1 ml Co(NO3)2 L.S.
1 ml Mn(NO3)2; 1 ml Zn(NO3)2 + Rotular +
1 ml AlCl3; 1 ml Cr(NO3)3 AsO4
3- (G3-5)
1 ml FeCl3; 2 ml Na2HAsO4
Calentar a Hervir para concentrar Pasar a
ebullición + las sales hasta obtener + T.C. +
un volumen de 3 ml

11. Añadir XX Calentar
2 ml HCl conc. + gotas + a +
de B.M. por
tioacetamida 5 minutos
Pasar a
L.S. T.E.
contiene: G3-5
libre de AsO4
3-
Enfriar + Cent.
Contiene:
* R As2S5 Lavar 1 ó veces
As2S3 + con1 ó 2 ml H2O dest.
Amarillos las aguas de lavado
se añaden a L.S. G3-5
libre de AsO4
3-

12. Contiene: Se deberá disolver en NH3 dil
*R As2S5 y proceder según lo mencionado
As2S3 para el arsénico en el subgrupo 2B
L.S. Agregar Alcalinizar
G3-5 + 2 ml + a +
Libre de AsO4
3- NH4Cl PH = 9
con NH3 conc.
XXX Calentar a
gotas de + B.M. por + Observar
tioacetamida 10 minutos agitando
constantemente

13. No se forma ningún precipitado Hervir Rotular
quiere decir que no hay metales + para expulsar G4-5
del grupo 3 H2S
Se forma precipitado, quiere + Enfriar + Cent.
decir que hay metales del grupo 3
Pasar a Calentar Pasar todo
L.S. una cápsula + hasta obtener + a un T.C.
rotular X4 la mitad de su
Volumen
Contiene:
R Hidróxidos y sulfuros Rotular X3
del grupo 3 Guardar por un momento

14. Sirve para Añadir Calentar
comprobar + XXX + a +
Precipitación completa gotas de B.M. por
Tioacetamida 5 minutos
No se forma ningún precipitado Hervir Rotular
quiere decir que la precipitación + para G4-5
ha sido completa para el grupo 3 expulsar
H2S
OBSERVAR
Se forma precipitado quiere decir
que la precipitación no ha sido + Enfriar + Cent.
completa para el grupo 3

15. Pasar a una Repetir lo indicado para X4
L.S. cápsula para hasta conseguir totalmente la
concentrar las sales precipitación completa.
Contiene:
R Sulfuros e hidróxidos Unir con el Guardar
del grupo 3 Residuo Rotulado X3 por un
momento
Lavar 2 veces con
Solución lavadora en caliente 2do lavado
Residuo + 2 ml H2O dest. + 2 gotas + Enfriar + Cent.
X3 de NH4Cl + 2 gotas de
NH3 dil + 2 gotas de
Tioacetamida
(las 2 aguas de lavado se
descartan)

16. L.S. Descartar
Contiene:
Al(OH)3; Cr(OH)3
R Fe2S3; NiS + 3 ml HCl + Agitar 1 +
CoS; MnS; (1,5 ml H2O dest. + minuto
ZnS 1,5 ml HCl conc.)
Pasar a una
cápsula contiene: Guardar
L.S. Al3+, Cr3+, Fe3+, Mn2+ por un
Zn2+, H3O+ momento
CENT.
Contiene: Lavar 1 ó 2 veces 2do lavado
R NiS + con 1 ó 2 ml H2O dest. + Agitar + Cent.
CoS (las aguas se descartan)

17. L.S. Agua de lavado (descartar)
Contiene:
R NiS Rotular
CoS 3ª
Guardar Calentar Hervir hasta Alcalinizar
por un + a + obtener un + a PH= 8 – 9 +
momento ebullición volumen un poco con NaOH ó
menos de la mitad KOH

18. 2 ml de Agitar Añadir Calentar Hervir
exceso de NaOH + + 4 ml H2O2 + a + agitando
ó KOH ebullición por 30
segundos
Diluir Pasar a L.S.
+ con + TC + Enfriar + Cent.
1 ml H2Odest R

19. Pasar a Al(OH)4
-
L.S. T.E. Zn(OH)4
2- Rotular
contiene: CrO4
2-
Contiene:
R Fe(OH)3 Lavar 1 ó 2 veces 2do lavado
Mn(OH)2 + con 1 ó 2 ml H2O dest. + Agitar + Cent.
(las aguas se descartan)

20. Contiene:
Residuo NiS
3A CoS
Una porción del 3A puede servir para practicar un ensayo por vía
seca con la perla de Boráx. Una perla café, indica
níquel; una perla azul, indica cobalto
El 3A se lo investiga por vía húmeda.
SUBGRUPODELNÍQUEL

21. Contiene: Agregar 2 ml
Residuo NiS + de agua regia + Agitar +
3A CoS (1,5 ml HCl conc +
0,5 ml HNO3 conc.)
Calentar Hervir
Pasar todo + a + hasta obtener +
a una cápsula ebullición un pequeño
volumen
SUBGRUPODELNÍQUEL

22. Alcalinizar Agitar Diluir
con + 1 + con + Cent.
NH3 conc minuto 1 ml H2O dest
PH = 8 – 9 – 10
Pasar a Ni(NH3)6
2+ Dividir
L.S. TC Co(NH3)6
2+ en
contiene: 2 partes
R Azufre (descartar)
Una parte será para reconocer níquel y
La otra parte, para reconocer cobalto.
SUBGRUPODELNÍQUEL

23. Reconocimiento del níquel:
Añadir por las Un precipitado
½ L.S. + paredes del tubo 5 rojo rosado CONFIRMA
Gotas de dimetilglioxima será NÍQUEL
Ni(NH3)6(DMG)2
Reconocimiento del cobalto:
½ L.S. + Pasar a + Acidificar con + Cristales +
T.C. CH3-COOH PH= 6-5 de
KCl
(10 mg)
SUBGRUPODELNÍQUEL

24. Agitar para 1 ml Calentar
disolver la sal + KNO2 + a + Enfriar + Cent.
6M B.M por
1 minuto
L.S. Descartar
R K3[Co(NO2)6] CONFIRMA COBALTO
Amarillo
SUBGRUPODELNÍQUEL

25. Contiene:
Residuo Fe(OH)3 + Agregar + Mezclar Dividir
3B Mn(OH)2 2 ml bien en 2
H2Odest. por partes
1 minuto
Una parte para reconocer hierro
Otra parte para reconocer Manganeso
SUBGRUPODELHIERRO

26. Reconocimiento del hierro:
½ R : 3A Contiene: + 2 ml + Agitar 1 +
Fe(OH)3 e Mn(OH)2 HCl dil minuto
Pasar 1 – 3 Color rojo
L.S. otro tubo Fe3+ + gotas sangre será CONFIRMA
contiene: de de HIERRO
NH4SCN Fe(SCN)6
3-
CENT.
Contiene:
R Fe(OH)3 Sirve para
Mn(OH)2 reconfirmar hierro
SUBGRUPODELHIERRO

27. Reconocimiento del manganeso:
Contiene: 2 ml Agitar L.S.
½ R : 3A Fe(OH)3 e Mn(OH)2 + HNO3 conc. + 1 + Cent.
Minuto R
L.S. Pasar a un
vaso contiene: Mn2+ + Añadir + Cristales + Agitar Un color CONFIRMA
50 – 100 ml de rosado MANGANESO
H2O dest. NaBiO3 será
de
MnO4
-
R Contiene: Sirve para
Fe(OH)3 e Mn(OH)2 reconfirmar manganeso
SUBGRUPODELHIERRO

28. Contiene:
L.S. Al(OH)4
- + Pasar a + Calentar + Hervir
CrO4
2- OH- una cápsula a hasta obtener
Zn(OH)4
2- ebullición la mitad de su
Trazas 3B volumen
Pasar Al(OH)4
-
Pasar L.S. a CrO4
2- OH-
+ a + Enfriar + Cent. TE Zn(OH)4
2- +
TC contiene:
R Trazas (descartar)
3B
SUBGRUPODELALUMINIO

29. Acidificar La solución Añadir Alcalinizar Exceso
con contiene + 0.5 ml + con + de
HNO3 dil Al3+ Cr2O7
2- NH4Cl NH3 conc. 5 gotas
PH = 6 – 5 -4 Zn2+ H2O PH = 8 – 9 -10 de
NH3
conc.
L.S.
+ Agitar + Calentar + Enfriar + Cent.
1 a R
minuto B.M. por
3 minutos
SUBGRUPODELALUMINIO

30. Pasar a
L.S. T.C. Zn(NH3)4
2+ Guardar
contiene: CrO4
2- por un momento
1er ó
2do lavado
R Al(OH)3 + Lavar 1 ó 2 veces + Agitar + Cent.
blanco con 1 ó 2 ml H2O dest.
(las aguas se descartan)
L.S. Descartar
1
R Al(OH)3 + HCl + Agitar para disolver La solución +
blanco dil el precipitado contiene: Al3+
SUBGRUPODELALUMINIO

31. 20 L.S.
gotas de + Agitar + 3 gotas de + Agitar + Cent.
Aluminón CH3-COONH4 R
Pasar
L.S. a Al3+ Alcalinizar L.S.
TC colorante + con + Agitar + Cent.
contiene: NH4
+ NH3 dil R
PH = 8 -9
R Descartar
SUBGRUPODELALUMINIO

32. L.S. Descartar
R Al(OH)3 CONFIRMA
Laca rosada ALUMINIO
Pasar
Contiene: L.S. a : (X)
L.S. Zn(NH3)4
2+ + 2 -3 + Agitar + Cent. TC
CrO4
2- gotas
de
BaCl2 R BaCrO4 (Y)
Amarillo
SUBGRUPODELALUMINIO

33. (X) : Zn(NH3)4
2+ + 5 – 8 gotas + Calentar ZnS CONFIRMA
contiene: tioacetamida a blanco ZINC
B.M. a
2 -3 gris
Minutos
0.5 ml Pasar a 2 - 3 H2CrO6
(Y) + HNO3 + Agitar + una Cr2O7
2- + gotas azul CONFIRMA
conc. cápsula H2O2 fugaz CROMO
contiene:
SUBGRUPODELALUMINIO