Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen como base la formación de un precipitado, se les denomina volumetría por precipitación.
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que también se le designa bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos casos se hace uso de otras reacciones de precipitación en las que no intervienea quel elemento.
Existe en el análisis volumétrico un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los productos es insoluble, y por esto, a los métodos que tienen como base la formación de un precipitado, se les denomina volumetría por precipitación.
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata, por lo que también se le designa bajo el nombre de argentometría, aun cuando en algunos casos se hace uso de otras reacciones de precipitación en las que no intervienea quel elemento.
Actualmente es muy importante en los laboratorios químicos la cuantificación de metales en cantidades trazas en diferentes matrices, ya sean ambientales, de alimentos, minerales, etc., dedicados a la investigación y al análisis químico. Es por eso que se hace indispensable conocer los procedimientos instrumentales necesarios para lograr tal fin el cual se puede lograr con los instrumentos de absorción atómica.
Aunque el avance de la tecnología ha permitido tener diferentes técnicas instrumentales de análisis tan sofisticadas y rápidas como los ICP, ICP-MS, fluorescencia de Rayos X, etc., estas a su vez son costosas para muchos laboratorios, y más aún para las Universidades e Instituciones Públicas. Por ello los instrumentos de Absorción Atómica siguen siendo herramientas analíticas más económicas, asequibles, fáciles de aprender, precisas y rápidas para llevar a cabo la mayor parte de estos trabajos analíticos, en los cuales la precisión, reproducibilidad y bajos límites de detección son requeridos.
E
quipo de Absorción Atómica es un método instrumental de la química analítica que permite medir las concentraciones específicas de un material en una mezcla y determinar una gran variedad de elementos. Esta técnica se utiliza para determinar la concentración de un elemento particular (el analito) en una muestra y puede determinar más de 70 elementos diferentes en solución o directamente en muestras sólidas
Volumetrías de
neutralización, de precipitación, de formación de complejos, de oxido-reducción.
Fundamentos. Condiciones que deben reunir. Preparación y normalización de las
soluciones empleadas. Sustancias patrones,
Curvas de titulación,
Las titulaciones directas con EDTA se pueden realizar por lo menos con 25 cationes empleando indicadores metalocrómicos. Los agentes formadores de complejos, como el citrato y el tartrato, con frecuencia se adicionan a la titulación para prevenir la precipitación de los hidróxidos metálicos. Para los metales que forman complejos con el amoniaco, con frecuencia se utiliza un amortiguador a base de NH3 - NH4Cl a un pH de 9 ó 10.
Actualmente es muy importante en los laboratorios químicos la cuantificación de metales en cantidades trazas en diferentes matrices, ya sean ambientales, de alimentos, minerales, etc., dedicados a la investigación y al análisis químico. Es por eso que se hace indispensable conocer los procedimientos instrumentales necesarios para lograr tal fin el cual se puede lograr con los instrumentos de absorción atómica.
Aunque el avance de la tecnología ha permitido tener diferentes técnicas instrumentales de análisis tan sofisticadas y rápidas como los ICP, ICP-MS, fluorescencia de Rayos X, etc., estas a su vez son costosas para muchos laboratorios, y más aún para las Universidades e Instituciones Públicas. Por ello los instrumentos de Absorción Atómica siguen siendo herramientas analíticas más económicas, asequibles, fáciles de aprender, precisas y rápidas para llevar a cabo la mayor parte de estos trabajos analíticos, en los cuales la precisión, reproducibilidad y bajos límites de detección son requeridos.
E
quipo de Absorción Atómica es un método instrumental de la química analítica que permite medir las concentraciones específicas de un material en una mezcla y determinar una gran variedad de elementos. Esta técnica se utiliza para determinar la concentración de un elemento particular (el analito) en una muestra y puede determinar más de 70 elementos diferentes en solución o directamente en muestras sólidas
Volumetrías de
neutralización, de precipitación, de formación de complejos, de oxido-reducción.
Fundamentos. Condiciones que deben reunir. Preparación y normalización de las
soluciones empleadas. Sustancias patrones,
Curvas de titulación,
Las titulaciones directas con EDTA se pueden realizar por lo menos con 25 cationes empleando indicadores metalocrómicos. Los agentes formadores de complejos, como el citrato y el tartrato, con frecuencia se adicionan a la titulación para prevenir la precipitación de los hidróxidos metálicos. Para los metales que forman complejos con el amoniaco, con frecuencia se utiliza un amortiguador a base de NH3 - NH4Cl a un pH de 9 ó 10.
Determinación de fungicidas en vino mediante extracción en fase sólida y crom...Jorge Casado Agrelo
In this work, a reliable and selective procedure for the determination of thirteen fungicides in red and
white wine samples is proposed. Solid-phase extraction (SPE) and liquid chromatography (LC) tandem
mass spectrometry (MS/MS), based on a hybrid quadrupole time-of-flight (QTOF) system, were used
as sample preparation and determination techniques, respectively. Extraction and purification of target
analytes was carried out simultaneously by using a reversed-phase Oasis HLB (200 mg) SPE cartridge
combined with acetonitrile as elution solvent. Fungicides were determined operating the electrospray
source in the positive ionization mode, with MS/MS conditions adjusted to obtain at least two intense
product ions per compound, or registering two transitions per species when a single product was noticed.
High selective MS/MS chromatograms were extracted using a mass window of 20ppms for each product
ion. Considering external calibration as quantification technique, the overall recoveries (accuracy) of the
procedure ranged between 81% and 114% for red and white wine samples (10–20 mL), spiked at different
concentrations between 5 and 100 ngmL−1. Relative standard deviations of the above data stayed below
12% and the limits of quantification (LOQs) of the method, calculated for 10mL of wine, varied between
0.1 ngmL−1 for cyprodinil (CYP) and 0.7 ngmL−1 for myclobutanil (MYC). The optimized method was
applied to seventeen commercial wines produced in Spain and obtained from local supermarkets. Nine
fungicides were determined, at levels above the LOQs of the method, in the above samples. The maximum
concentrations and the highest occurrence frequencies corresponded to metalaxyl (MET) and iprovalicarb
(IPR).
2. 1.INTRODUCCIÓN
1.1 Problema analítico
-Certificar el contenido de nitratos
en un fertilizante de uso
comercial.
3. 1.2 Importancia de su
eliminación
Acumulación de nitrato en el subsuelo
lixiviación
contaminación de las aguas
subterráneas
salud
(síndrome del bebé azul o
metahemoglobinemia)
eutrofización
del medio
4. Importancia de su eliminación
• Principales fuentes de producción de nitratos en
aguas subterráneas:
fertilizantes
Estiércol y abonos sistemas
sépticos
5. 1.3 Métodos Alternativos
• Cromatografía iónica saliva
humana
• HPLC materia biológica y
alimentación
• Espectrofotometría visible agua
potable
• Biosensor amperométrico agua
• Espectrofotometría VIS-UV agua uso
agrícola
6. 1.4 Comparación de
métodos
Biosensor Cromatografía Espectrofotomet Potenciometría
amperométri iónica ría visible electrodo
co de nitrato selectivo
L.D. 0,4 µM 33,5 µg/L 20 µM __________
Sensibilidad 13,8 mA/Mcm2 alta __________ 53,4 mV/década
Intervalo lineal >35 µM 50 µg/L- 400 µg/mL 300- 4000 µM 0,05-10 mM
Interferencias ________ No hay C.coloreados Cl-,c.orgánicos
t de análisis Rápido Rápido Rápido Rápido
Precisión Buena R.D.S. < 3% __________ 3.4%
Método de Método Adiciones estándar __________ Muestra
validación fotométrico certificada
coste alta baja baja
Selectividad Alta Alta Media Alta
7. 1.5 Método Seleccionado
•Análisis potenciométrico con electrodos selectivos de iones
-El método potenciométrico, consiste en la medida de la
actividad (o concentración) de una especie química,
midiendo directamente el potencial con el que está
directamente relacionada, mediante una conocida función
logarítmica conocida como ecuación de Nikolskii.
Respuesta lineal a Δlogai
E = L + ß(0,05916/zi)log[ai +Σj(kijpotajzizj)]
-Un electrodo selectivo de iones es una membrana que
responde más o menos selectivamente a un ión determinado.
8. -se encuentra en contacto, por una parte, con la disolución
del ión a determinar, y por otra, generalmente, con una
disolución del mismo a una actividad fija, la cual está a su
vez en contacto con un electrodo de referencia apropiado.
-Una de las principales ventajas de este tipo de electrodos
es que pueden construirse, en principio, para cualquier
especie iónica.
-Constituyen una herramienta importante para la
determinación de iones, debido a la capacidad que tienen para
obtener selectiva y de forma continua la actividad de unión en
disolución.
9. Ventajas Inconvenientes
-Electrodo de fácil fabricación.
-Presencia de interferentes
Cl - ; NO2-
-medida rápida
-Alta selectividad
-Instrumentación de bajo coste
-Sensibilidad adecuada a la
muestra
10. 2.Experimental
2.1Material y
reactivos
•Disolución Patrón de nitrato sódico 1,00M
•Disolución de ajuste de la fuerza iónica sulfato potásico 0,1
•Disolución sulfato de plata 0,02M (muestra)
•Carbón activo
2.2
Instrumentación
•Potenciómetro CRISOM MicropH 2002
•Electrodo selectivo de NO3-
•Electrodo de referencia Ag/AgCl/KCl(sat)K2SO4(sat)
11. 2.3 Procedimiento
Calibrado
1.Medida del potencial de un volumen de disolución de
sulfato potásico
2.Preparación de la disoluciones patrón de 1,00M y
0.05M.
3. Adición de volúmenes determinados de
concentración entre 0,05mM y 10mM de la
disolución patrón y medida del potencial tras cada
adición Preparación de la Muestra
1.Tratamiento de la muestra en relación 1:5 con la
disolución de sulfato de plata
12. 2.Calentamiento de la muestra a 80ºC durante 5 min.
-Objetivo: favorecer la precipitación total del AgCl
3.Enfriamiento de la muestra
-Objetivo: a menor temperatura mayor es la adsorción
4.Adición de Carbón activo y agitación para favorecer la adsorción
5.Filtrado y lavado del filtro con la disolución de sulfato
potásico. Enrase con la disolución de sulfato potásico
6.Dilución en relación 5:50 con la disolución de sulfato potásico
7.Medida del potencial
8.Adiciones y medida del potencial tras cada adición
13. 3.RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1.Calibrado
-Medimos E para 0.05mM < [NO3-] < 10mM
Calibrado NO3
280,0
260,0
240,0
E (mV)
220,0
200,0
180,0
160,0
140,0
4,5 4 3,5 3 2,5 2
log [NO3]
E = (41 ± 2) + (-53.4 ± 0.6) log [NO3] ; r = 0.999
14. 3.2.Determinación de la concentración de
nitrato
-Método de las adiciones estándar
-Medida del potencial (E)
-Fórmula para el cálculo de las concentraciones
CSVS
CM = ( ES − EM )
( VM + VS )10 m
− VM
-Porcentaje de nitrógeno presente en la muestra
% nitrógeno nítrico = 2,3 ± 0,1 %
15. 3.3.Problemas de matriz
•Matriz del fertilizante = Matriz del agua destilada
Muestra 3
180,0
175,0
170,0
165,0
E (mV)
160,0
155,0
150,0
145,0
140,0
2,52 2,42 2,32 2,22 2,12 2,02 1,92
log [NO3]
E = (49.8 ± 0.9) + (-49.9 ± 0.4) log[NO3] ; r = 0,9998
16. 3.4.Cálculo iterativo
Se utiliza la pendiente de la recta de las adiciones estándar
- Concentración final en el fertilizante utilizando mad
% final de nitrógeno nítrico = 2,2 ± 0,1 %
- Concentración final en el fertilizante utilizando mcal
% final de nitrógeno nítrico = 2,3 ± 0,1 %
17. -
3.5.Coeficiente de selectividad (NO ) 2
• Método de las disoluciones mezcladas
Gráfica
195,0
185,0
E (mV)
175,0
165,0
155,0
145,0
5,1 4,6 4,1 3,6 3,1 2,6 2,1
log [NO3]
La ecuación para la recta de regresión a bajas
concentraciones de NO3- :
E = (191 ± 1) + (-1,9 ± 0,2) log[NO3]; R = 0.98
Mientras que para la recta a altas concentraciones de NO3-
es:
E = (95 ± 4) + (-30 ± 2) log[NO3]; R = 0.996
18. • El valor de la concentración de NO3 en el cual las dos rectas
se igualan, es el que se utiliza para determinar el coeficiente
de selectividad potenciométrico de la siguiente forma:
−
[ NO3 ]P
kijpot = −
[ NO2 ]
•Valor del coeficiente de selectividad potenciométrico
Coeficiente de selectividad = 0,011 ± 0,002
19. 4.CONCLUSIONES
• Método adecuado a la muestra problema
• Buen resultado Etiquetado comercial correcto
%N (muestra) %N (etiquetado)
2,3% 3%
20. 5.REFERENCIAS
- M.J. Moorcroft, J. Davis, R.G. Compton, Talanta 54 (2001) 785-803
- S.Cosnier, C. Innocent, Y. Jouanneau, Anal. Chem. 66 (1994)
3198-3201
- M.I.H. Helaleh, T. Korenaga, Journal of Chromatographic B 744
(2000) 433-437
- W. Xuejiang, S. V Dzyadevych, JM. Chovelon, N. J. Renault, C.
Ling, X. Siqing, Z. Jianfu, Talanta 69 (2006) 450-455
- W. R. Melchert, F.R.P. Rocha, Talanta 65 (2005) 461-465
- V. Jedisklová, Z. Paluch, S. Aluzik, Journal of Chromatographic B
780,1 (2002) 193-197
- M. Siroky, Z. Stefanac, L.J. Maris, Microchemical Journal 20,4
(1975) 483-491
21. 6.AGRADECIMIENTOS
•Arturo José Miranda Ordieres
• María Jesús Lobo Castañón