1. DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE NITRATOS
La determinación de la cantidad de nitratos de un fertilizante se ha realizado
mediante un análisis potenciométrico con un electrodo selectivo de nitratos.
El sistema potenciométrico ha consistido en un electrodo selectivo de membrana de
intercambio iónico líquido y un electrodo de referencia Ag/AgCl.
REACTIVOS
1.Disolución de ajuste de fuerza iónica: K2SO4 0.1 M
Se ha preparado 500 mL disolviendo en agua destilada 8.71g de K2SO4 pesados y
posteriormente llevados a volumen.
2.Disolución patrón de NaNO3 1.00 M
Se ha preparado 100 ml de esta disolución con 8.499 g de NaNO 3 disueltos con la
disolución de ajuste de K2SO4, previamente preparada.
A partir de ésta, tomamos 2.5mL y lo llevamos a un volumen de 50mL para
obtener una disolución patrón más diluida (0.05 M), que nos servirá para realizar las
adiciones de menos concentración en la calibración.
3. Disolución de Ag2SO4 0.02 M
4. Disolución de NaNO2 4x10-2 M
Se ha preparado 50 ml de una disolución de NaNO 2 de 4x10-2 M pesando 0.138 g y
disolviéndolo con la disolución de K2SO4 .

2. PROCEDIMIENTO
1. Calibración.
La calibración se ha llevado a cabo por una calibración externa pero, en vez de
preparar las disoluciones por separado, se han ido adicionando diferentes volúmenes de
patrón sobre el anterior. Se han realizado 19 adiciones de manera que las
concentraciones se encontrasen entre 0.05 mM (5x 10-5 M) y 10 mM (10-2 M).
Para ello se han medido con una pipeta aforada 50 ml de disolución de ajuste de
K2SO4, que se ha pasado a un vaso de precipitados seco y con un imán, donde se han
introducido los electrodos. Posteriormente se han ido adicionando diferentes
volúmenes de disoluciones patrón de NaNO3 (se recogen en esta tabla) y se ha medido
el potencial tras cada adición (mV).
V. adicionado(ul) C (M) log C E (mV)
50 4.995 x10-5 -4.301 267.7
50 9.98 x10-5 -4.001 253.8
100 1.992 x10-4 -3.701 240.5
100 2.982 x10-4 -3.525 232.0
100 3.986x10-4 -3.401 225.6
100 4.95x10-4 -3.305 220.8
200 6.903 x10-4 -3.161 208.9
200 8.84x10-4 -3.053 201.0
100 9.804 x10-4 -3.008 199.1
50 1.95 x10-3 -2.710 185.2
50 2.93 x10-3 -2.533 176.6
50 3.91 x10-3 -2.408 170.0
50 4.88 x10-3 -2.312 164.8
50 5.85 x10-3 -2.233 160.5
50 6.82 x10-3 -2.166 156.8
50 7.789 x 10-3 -2.108 153.6
50 8.75 x 10-3 -2.058 150.7
50 9.72 x 10-3 -2.012 148.2
50 1.07 x 10-2 -1.971 145
• Disolución patrón de nitrato 0.05 M, preparada por dilución del patrón
de 1 M con la disolución de ajuste de la fuerza iónica.
• Disolución patrón de nitrato 1 M .
Se han tenido en cuenta los volúmenes adicionados de disolución patrón de NaNO 3
para calcular la concentración de nitrato tras cada adición, por lo que no se tomó

3. siempre los 50 ml iniciales que se tenían, va aumentando progresivamente, así
obtenemos la concentración real de nitrato en la disolución.
La recta de calibrado se ha obtenido representando gráficamente el potencial
medido frente al logaritmo de la concentración de nitrato.
Calibrado NO3
280,0
260,0
240,0
E (mV)
220,0
200,0
180,0
160,0
140,0
-4,5 -4 -3,5 -3 -2,5 -2
log [NO3]
La ecuación de la recta obtenida por mínimos cuadrados es:
E = (41 ± 2) + (-53.4 ± 0.6) log [NO3]
r2 = 0.9978
2. Tratamiento de la muestra
Para el tratamiento de la muestra se ha tomado 1.00 ml de fertilizante y 4.00 ml de
sulfato de plata, sal que se emplea para eliminar los cloruros presentes (que pueden
producir interferencias) por formación de cloruro de plata que precipita. Este proceso
se realiza en tres tubos de ensayo, con lo que se obtienen tres disoluciones de medida
diferentes. Para facilitar la precipitación se ha sometido la disolución obtenida a una

4. fuente de calor, que ha consistido en un baño de agua a 80 ºC durante un tiempo
aproximado de 20 minutos. Se ha dejado enfriar cada tubo de ensayo (ya que cuanto
menor sea la temperatura mayor es la adsorción por parte del carbón activo) y se ha
añadido carbón activo para eliminar los compuestos orgánicos por adsorción. Se ha
filtrado mediante el uso de un papel de filtro de grano medio y recogido el filtrado en
tres matraces de 50 ml, lavando el filtro y enrasando con la disolución reguladora de la
fuerza iónica (el filtrado debe ser incoloro, la presencia de turbidez implica la
existencia de coloides que no han sido eliminados correctamente y que pueden
interferir en la medida). De cada matraz se ha tomado una alícuota de 5 ml que se ha
llevado a un matraz de 50 ml y enrasado con la disolución reguladora de la fuerza
iónica.
El contenido del matraz con la primera muestra se ha transferido a la celda de
medida y se ha tomado la lectura de potencial, dando un valor de 175.0 mV. A
continuación se han realizado las adiciones de disolución patrón de nitrato, una primera
adición de 100 µl de la disolución patrón de nitrato 0.05 M, tres adiciones de 50 µl y
dos adiciones más de 100 µl de la disolución patrón de nitrato 1 M y se ha tomado la
lectura de potencial para cada adición.
Se ha procedido de igual manera con las otras dos muestras y se ha elaborado una
tabla de resultados y una gráfica en la que se representa el potencial frente al logaritmo
de la concentración de nitrato para cada una de las muestras.
Se ha obtenido el valor inicial de la concentración de NO3, utilizando la recta de
calibración y el valor obtenido del potencial para la disolución de medida, cuando a
ésta no se le ha añadido ninguna cantidad de patrón.
Muestra 1
Los valores de los datos y la representación gráfica para las adiciones estándar de
la primera muestra son los siguientes:
V añad. (ul) [NO3] (M) E (mV) log [NO3]
0 3,10E-03 175,0 -2,509
100 (0,05 M) 3,19E-03 174,2 -2,496
50 (1 M) 4,19E-03 168,2 -2,378

5. 50 (1 M) 5,18E-03 163,5 -2,286
50 (1 M) 6,17E-03 159,4 -2,210
100 (1 M) 8,14E-03 153,7 -2,089
100 (1 M) 1,01E-02 149,1 -1,995
Muestra 1
180,0
175,0
170,0
165,0
E (mV)
160,0
155,0
150,0
145,0
-2,60 -2,40 -2,20 -2,00
log [NO3]
Para estos datos se ha obtenido la siguiente recta de regresión:
E = (48,1 ± 0.9) + (-50,5 ± 0.4) log [NO3] R2 = 0,9997
Muestra 2
Los valores de los datos y la representación gráfica para las adiciones estándar de
la segunda muestra son los siguientes:
V añ. (ul) [NO3] (M) E (mV) log [NO3]
0 3,37E-03 173,1 -2,473
100 (0,05 M) 3,46E-03 172,2 -2,461
50 (1 M) 4,45E-03 166,1 -2,351
50 (1 M) 5,44E-03 161,9 -2,264
50 (1 M) 6,43E-03 158,1 -2,192
100 (1 M) 8,41E-03 152,2 -2,075
100 (1 M) 1,04E-02 147,5 -1,984

6. M uestra 2
177,0
172,0
167,0
E (mV)
162,0
157,0
152,0
147,0
142,0
-2,60 -2,40 -2,20 -2,00
log [NO3]
Para la segunda muestra se obtuvo la siguiente recta de regresión de adiciones
estándar:
E = (44 ± 1) + (-52.0 ± 0.5) log[NO3] R2 = 0,9995
Muestra 3
Los valores de los datos y la representación gráfica para las adiciones estándar de
la tercera muestra son los siguientes:
V añ. (ul) [NO3] (M) E (mV) log [NO3]
0 3,25E-03 173,9 -2,488
100 (0,05 M) 3,34E-03 173,3 -2,476
50 (1 M) 4,34E-03 167,8 -2,363
50 (1 M) 5,33E-03 163,0 -2,273
50 (1 M) 6,32E-03 159,2 -2,199
100 (1 M) 8,29E-03 153,7 -2,081
100 (1 M) 1,03E-02 149,1 -1,989
Muestra 3
180,0
175,0
170,0
165,0
E (mV)
160,0
155,0
150,0
145,0
140,0
-2,52 -2,42 -2,32 -2,22 -2,12 -2,02 -1,92
log [NO3]

7. Para esta última muestra se obtuvo la siguiente recta de regresión:
E = (49.8 ± 0.9) + (-49.9 ± 0.4) log[NO3] R2 = 0,9997
Para calcular la concentración de nitrato en la disolución de medida, se debe hacer
tomando varios datos de la disolución en el momento en que no se ha adicionado
patrón, y tomando datos de una de las medidas con alguna adición. Se calcula la
concentración mediante la siguiente ecuación:
CSVS
CM = ( ES − EM )
(VM + VS )10 m
− VM
Se tiene que V, es el volumen, E, es el potencial medido, C, la concentración de
nitrato y m es la pendiente de la recta de calibrado.
En este caso se ha utilizado la tercera adición en cada una de las muestras para
obtener el valor de la concentración de nitrato.
La siguiente tabla muestra la concentración para cada una de las muestras,
obtenidas con el método anterior:
[NO3] (M)
Muestra 1 3,24E-03
Muestra 2 3,35E-03
Muestra 3 3,46E-03
Con estos valores se realizó la media de las determinaciones y se ha obtenido un
resultado de (3,3 ± 0,1) x 10-3 M.
Se ha calculado la concentración final en el fertilizante a partir del valor obtenido
anteriormente para las disoluciones de medida. Se ha obtenido un resultado final de
1.65 ± 0.05 M.
Por último, como para calcular la concentración de nitrato se ha supuesto que la
respuesta del electrodo es igual en la matriz de la muestra que en disolución acuosa, se
puede realizar un cálculo para poder observar la desviación que se genera al afirmar lo
anterior.

8. Para este cálculo se ha utilizado los valores de la primera muestra, como ejemplo.
Se ha realizado de nuevo el cálculo de las concentraciones, pero en este caso, se ha
utilizado la pendiente de la recta de regresión para esta muestra, y no la pendiente de la
recta de calibrado como anteriormente se hizo.
Se ha obtenido un valor para la concentración de nitrato en la disolución de medida
de 3,02x10-3 M, mientras que en el cálculo anterior fue de 3,24x10-3 M. Como se puede
observar el error no es demasiado elevado en este caso.
3. Evaluación del coeficiente de selectividad potenciométrico del par NO3/NO2
Se ha empleado el método de disoluciones mezcladas para determinar el
coeficiente de selectividad potenciométrico del par nitrato/nitrito. Se ha preparado una
disolución de NO2 con una concentración de 4x10-2 M, para ello, se ha añadido 0.138 g
de NaNO2 en un matraz aforado de 50 ml y enrasado con agua destilada. Se ha
transferido la disolución a la celda de medida y se ha tomado la lectura de potencial de
la disolución obteniéndose un valor de 199.9 mV. A continuación, se han realizado las
adiciones de disolución patrón de nitrato. En esta ocasión, se han realizado adiciones
de los volúmenes necesarios de disolución patrón en el intervalo de concentraciones
comprendido entre 1x10-2 M y 1x10-5 M. Primero se añadieron volúmenes de patrón de
una concentración de 0.05 M, mientras que para llegar a mayores concentraciones de
nitrato se ha utilizado una disolución de 1 M.
Se ha elaborado una tabla con los resultados obtenidos y una gráfica que representa
el potencial frente al logaritmo de la concentración de nitrato.
V a añadir (ul) [NO3] (M) E(mv) log [NO3]
10 (0,05 M) 1,00E-05 199,7 -5,000
10 (0,05 M) 2,00E-05 199,4 -4,699
20 (0.05 M) 4,00E-05 198,9 -4,398
20 (0.05 M) 5,99E-05 198,4 -4,222
20 (0.05 M) 7,99E-05 198,0 -4,098
20 (0.05 M) 9,98E-05 197,5 -4,001
50 (0.05 M) 1,50E-04 196,8 -3,825
100 (0.05 M) 2,49E-04 195,5 -3,604
20 (1 M) 6,47E-04 189,5 -3,189
20 (1 M) 1,04E-03 184,6 -2,981
50 (1 M) 2,04E-03 177,8 -2,691
50 (1 M) 3,03E-03 172,3 -2,519
100 (1 M) 5,00E-03 165,3 -2,301
100 (1 M) 6,97E-03 159,7 -2,157
200 (1 M) 1,09E-02 146,9 -1,963

9. Para la determinación del coeficiente de selectividad potenciométrico, se han
realizado dos rectas de regresión con los valores anteriores. Para la primera recta (a
baja concentración de NO3), se han utilizado los cinco primeros puntos, mientras que
para la recta a alta concentración de NO3, se han tomado cinco de los últimos puntos
exceptuando el último, debido a que presenta una apreciable desviación con respecto a
los puntos anteriores.
A continuación se representa la gráfica del logaritmo de la concentración de nitrato
frente al potencial obtenido:
Gráfica
195,0
185,0
E (mV)
175,0
165,0
155,0
145,0
-5,1 -4,6 -4,1 -3,6 -3,1 -2,6 -2,1
log [NO3]
Las ecuaciones para la recta de regresión a bajas concentraciones de NO3 es la
siguiente:
E = (191 ± 1) + (-1,9 ± 0,2) log[NO3] R2 = 0.95
Mientras que para la recta a altas concentraciones de NO3 es:
E = (95 ± 4) + (-30 ± 2) log[NO3] R2 = 0.991
El valor de la concentración de NO3 en el cual las dos rectas se igualan, es el que se
utiliza para determinar el coeficiente de selectividad potenciométrico de la siguiente
forma:
−
[ NO3 ]P
k pot
ij = −
[ NO2 ]
El valor obtenido para la concentración de NO3 es de 7,8x10-4, mientras que el valor
que se obtiene para el coeficiente de selectividad potenciométrico es de 0,0111.