Este documento describe diferentes tipos de reacciones de adición, incluyendo adición electrofílica, adición bisulfítica y enolizaciones. Explica los mecanismos de estas reacciones y factores como efectos estéricos y electrónicos que afectan la reactividad de los sustratos. También resume los resultados de experimentos realizados para ilustrar estas reacciones de adición.

1. Practica I
Reacciones de adición.
Integrantes del equipo 3, grupo 2QV1.
QBP
Introducción.
Las reacciones de adición, son reacciones comunes de los
alquenos caracterizados por la adición de dos grupos a un
doble enlace. Se observan muchas reacciones de adición
diferentes en los alquenos, lo que les permite actuar como
precursores sintéticos de una gran variedad de grupos
funcionales. Esto se atribuye a que los enlaces pi pueden
funcionar como bases débiles o nucleofilos débiles. 1
Objetivos.
Generales.
Que el alumno conozca los diferentes métodos de
adición, así como su fundamento teórico-práctico.
Particulares.
Conocer los diferentes mecanismos de las
reacciones así como sus métodos de comprobación
en la práctica.
Parte experimental.
Adición Electrofilica.
Se colocaron dos tubos y en cada uno se añadió 0.5 mL de
ciclohexeno y 0.1 g de Ácido Fumarico respectivamente.
Posteriormente se añadió dos gotas de bromo en agua en
cada tubo y se observó la reacción. Se repite el proceso pero
con KMnO4.
Adición Bisulfiica. (A)
Se colocaron 6 tubos de ensayo y se añadió 0.1 mL o 0.1 g de
compuestos carbonilicos dependiendo del caso, se añadió 1
mL de NAHSO3, se agitó y observó.
Adición Bisulfiica. (B)
En 6 tubos de ensayo se colocó una pizca o una gota de
compuestos carbonilicos y 2 mL de H2O o etanol. Se agregó 2
ml de reactivo de Schiff y agito.
Enolizaciones.
En un tubo de ensayo se disolvió 0.5 mL de cetoacetato de
etilo en 1 mL de H2O y se agregó 2 gotas de solución diluida
de cloruro de fierro.
Resultados.
Discusión.
Adición Electrofilica.
El bromo molecular es un compuesto no polar, por que el
enlace Br-Br es covalente. Sin embargo es una molécula
polarizable, y la proximidad de un nucleofilo (un doble
enlace) puede causar un momento bipolar temporal inducido.
Este efecto coloca una carga parcial sobre uno de los átomos
del bromo lo cual torna a la molécula electrofilica einicia una
reacción de halogenacion, este mecanismo coincide en una
adición anti. Por lo anterior al momento de añadir el
Br2/CCL4 (color rojo) al alqueno es de esperar que en el
ciclohexeno y el ácido maleico desapareciera el color rojo.
Con KMnO4 se lleva a cabo una Dihidroxilación sin; mediante
un proceso concertado el nucleofilo ataca simultáneamente
dos oxígenos del KMnO4 que en condiciones de basicidad
formara dos grupos hidroxi en posiciones syn. Sin embargo el
KMnO4 es un agente oxidante muy fuerte lo que provoca la
oxidación posterior del diol por lo que se recomienda hacer
esta prueba en temperatura fría. A menudo suele usarse el
OsO4 junto con un cooxidante para este tipo de pruebas a
pesar de su costo y toxicidad. En la práctica no se realizó esta
prueba.
Adición Bisulfiica. (A)
La capacidad de un grupo carbonilo para actuar como
electrófilo proviene de los efectos de resonancia así como de
los efectos inductivos consecuentes. En general los aldehídos
son más reactivos quelas cetonas al ataque nucleofilico, este
fenómeno puede explicarse en términos de efectos
electrónicos y estéricos. 1) Efectos estéricos:una cetona tiene

2. dos grupos alquilo que contribuyen al impedimento estérico
en el estado de transición de un ataque nucleofilo; por lo
contrario el aldehído tiene un solo grupo alquilo que es
menos voluminoso y menor energía. 2) Efectos electrónicos:
Los grupos alquilos son donadores de electrones por lo que
pueden estabilizar las cargas positivas parciales. La carga
positiva parcial de un aldehído esta menos estabilizada que
la de una acetona, en consecuencia los aldehídos son más
electrófilos que las cetonas y por consiguiente más
reactivos. Esto explica porque la adición bisulfitica ocurre
mejor en un aldehído y una acetona, estas reacciones son
solubles en agua y no forma ningún precipitado blanco. La
dibenzalacetona forma un precipitado amarillo debido al
color del reactivo.
Enolizaciones.
En presencia de una base o un ácido catalítico una cetona
existirá en equilibrio con un enol ambos mostraran que son
tautomeros. En general la posición de equilibrio favorecerá
significativamente a la acetona (aproximadamente 90%), sin
embargo no es el caso del cetoacetato de etilo ya que su
tautomero enol es estabilizado y exhibe una presencia más
sustancial en el equilibrio (aproximadamente el 80%). Dos
factores contribuyen a este hecho: I) El enol tiene un sistema
conjugado pi que es un factor estabilizante. II) El enol puede
formar una interacción intermolecular de enlace de H entre el
protón del hidroxilo y el grupo carbonilo próximo. Ambos
factores sirven para estabilizar el enol. Por consiguiente solo
se formó color en el tautomero enol del cetoacetato de etilo
mediante la formación de un compuesto de coordinación con
FeCl3.
Conclusiones.
De acuerdo a diversos factores podremos obtener diferentes
productos en una reacción de adición, dichosfactores pueden
ser: reactivos empleados, sustratos, estereoquímica,
regioselectividad, efectos electrónicos, estéricos y la misma
estabilidad de los productos al final de la reacción.
Bibliografía.
I) Klein.D. (2012). Química Orgánica.
México: Panamericana. Pág(s). 1030-
1035, 428-427, 921-922, 434.
II) McMurry. J. (2012). Química
Orgánica. México: Cengage Learning.
Pág(s). 283-285