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Capítulo 20 - Termodinámica
Presentación PowerPoint de
Paul E. Tippens, Profesor de Física
Southern Polytechnic State University
© 2007
TERMODINÁMICA
La termodinámica
es el estudio de las
relaciones de
energía que
involucran calor,
trabajo mecánico y
otros aspectos de
energía y
transferencia de
calor.
Calefacción central
Objetivos: Después de terminar
esta unida, deberá:
• Establecer y aplicar la primera y
segunda leyes de la
termodinámica.
• Demostrar su comprensión de los
procesos adiabático, isocórico,
isotérmico e isobárico.
• Escribir y aplicar una relación para determinar la
eficiencia ideal de una máquina térmica.
• Escribir y aplicar una relación para determinar el
coeficiente de rendimiento para un refrigerador.
UN SISTEMA TERMODINÁMICO
• Un sistema es un entorno cerrado en el
que puede tener lugar transferencia de
calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y
el cilindro de un motor de automóvil.)
Trabajo realizado
sobre el gas o
trabajo realizado
por el gas
ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA
• La energía interna U de un sistema es el total
de todos los tipos de energía que poseen las
partículas que conforman el sistema.
Por lo general la energía interna
consiste de la suma de las energías
potencial y cinética de las moléculas
de gas que realizan trabajo.
DOS FORMAS DE AUMENTAR LA
ENERGÍA INTERNA, U.
CALOR QUE SE
PONE EN UN
SISTEMA
(Positivo)
+U
TRABAJO
REALIZADO
SOBRE UN GAS
(Positivo)
TRABAJO REALIZADO
POR EL GAS EN
EXPANSIÓN: W es
positivo
-U
Disminuye
DOS FORMAS DE REDUCIR LA
ENERGÍA INTERNA, U.
CALOR SALE DEL
SISTEMA
Q es negativo
Qout
caliente
Wout
caliente
ESTADO TERMODINÁMICO
El ESTADO de un sistema
termodinámico se determina
mediante cuatro factores:
• Presión absoluta P en pascales
• Temperatura T en Kelvins
• Volumen V en metros cúbicos
• Número de moles, n, del gas que realiza
trabajo
PROCESO TERMODINÁMICO
Aumento en energía interna, U.
Estado inicial:
P1 V1 T1 n1
Estado final:
P2 V2 T2 n2
Entrada de calor
Qin
Wout
Trabajo por el gas
El proceso inverso
Disminución de energía interna, U.
Estado inicial:
P1 V1 T1 n1
Estado final:
P2 V2 T2 n2
Trabajo sobre el gas
Pérdida de calor
Qout
Win
LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA:
• La entrada neta de calor en un sistema es
igual al cambio en energía interna del
sistema más el trabajo realizado POR el
sistema.
Q = U + W final - inicial)
• Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE
un sistema es igual al cambio en energía
interna más la pérdida de calor en el
proceso.
CONVENCIONES DE
SIGNOS PARA LA
PRIMERA LEY
• ENTRADA de calor Q es positiva
Q = U + W final - inicial)
• SALIDA de calor es negativa
• Trabajo POR un gas es
positivo
• Trabajo SOBRE un gas es
negativo
+Qin
+Wout
U
-Win
-Qout
U
APLICACIÓN DE LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo 1: En la figura, el gas
absorbe 400 J de calor y al
mismo tiempo realiza 120 J de
trabajo sobre el pistón. ¿Cuál
es el cambio en energía
interna del sistema?
Q = U + W
Aplique primera ley:
Qin
400 J
Wout =120 J
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
U = +280 J
Qin
400 J
Wout =120 J
U = Q - W
= (+400 J) - (+120 J)
= +280 J
W es positivo: +120 J (trabajo SALE)
Q = U + W
U = Q - W
Q es positivo: +400 J (calor ENTRA)
Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley
U = +280 J
Los 400 J de energía
térmica de entrada se usan
para realizar 120 J de
trabajo externo, aumenta la
energía interna del sistema
en 280 J
Qin
400 J
Wout =120 J
El aumento en
energía interna es:
La energía se conserva:
CUATRO PROCESOS
TERMODINÁMICOS:
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Q = U + W
Q = U + W de modo que Q = U
PROCESO ISOCÓRICO:
VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0
0
+U -U
QIN QOUT
ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA
SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
No se
realiza
trabajo
EJEMPLO ISOCÓRICO:
La entrada de
calor aumenta
P con V
constante
400 J de entrada de calor
aumentan la energía
interna en 400 J y se
realiza trabajo cero.
B
A
P2
V1= V2
P1
PA P B
TA T B
=
400 J
No hay cambio
en volumen:
Q = U + W pero W = P V
PROCESO ISOBÁRICO:
PRESIÓN CONSTANTE, P = 0
+U -U
QIN QOUT
ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA
Salida
de trabajo
Entrada
de
trabajo
SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante):
La entrada de
calor aumenta
V con P
constante
400 J de calor realizan
120 J de trabajo y
aumentan la energía
interna en 280 J.
400 J
BA
P
V1 V2
VA VB
TA T B
=
TRABAJO ISOBÁRICO
400 J
Trabajo = área bajo la curva PV
BA
P
V1 V2
VA VB
TA T B
=
PA = PB
Trabajo = P V
PROCESO ISOTÉRMICO:
TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0
ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO
Q = U + W y Q = W
U = 0 U = 0
QOUT
Entrada
de
trabajo
Salida
de trabajo
QIN
ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante):
PAVA = PBVB
Lenta compresión a
temperatura constante:
-- No hay cambio en U.
U = T = 0
B
A
PA
V2 V1
PB
EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante):
El gas absorbe 400 J de energía
mientras sobre él se realizan
400 J de trabajo.
T = U = 0
U = T = 0
B
A
PA
VA VB
PB
PAVA = PBVB
TA = TB
ln B
A
V
W nRT
V

Trabajo isotérmico
Q = U + W ; W = -U or U = -W
PROCESO ADIABÁTICO:
NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0
Trabajo realizado A COSTA de energía interna.
ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna.
Sale trabajo
Entra
trabajo
U +U
Q = 0
W = -U U = -W
EJEMPLO ADIABÁTICO:
Paredes
aisladas: Q = 0
B
A
PA
V1 V2
PB
El gas en expansión
realiza trabajo con cero
pérdida de calor.
Trabajo = -U
EXPANSIÓN ADIABÁTICA:
Se realizan 400 J de TRABAJO,
lo que DISMINUYE la energía
interna en 400 J: el
intercambio neto de calor es
CERO. Q = 0
Q = 0
B
A
PA
VA VB
PB
PAVA PBVB
TA T B
=
A A B BP V P V 

CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR
TRATAMIENTO OPCIONAL
La capacidad calorífica molar C se define como
al calor por unidad de mol por grado Celsius.
Compruebe con su instructor
si se requiere este
tratamiento más amplio de los
procesos termodinámicos.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
¿Recuerda la definición de capacidad
calorífica específica como el calor por
unidad de masa que se requiere para
cambiar la temperatura?
Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK
Q
c
m t


CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
MOLAR
El “mol” es una mejor referencia para gases
que el “kilogramo.” Por tanto, la capacidad
calorífica específica molar se define como:
Por ejemplo, un volumen constante de
oxígeno requiere 21.1 J para elevar la
temperatura de un mol en un grado kelvin.
C =
Q
n T
CAPACIDADS CALORÍFICA ESPECÍFIC
A VOLUMEN CONSTANTE
¿Cuánto calor se requiere para
elevar la temperatura de 2 moles
de O2 de 0oC a 100oC?
Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K)
Q = nCv T
Q = +4220 J
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
VOLUMEN CONSTANTE (Cont.)
Puesto que el volumen no
cambia, no se realiza trabajo.
Todos los 4220 J van a aumentar
la energía interna, U.
Q = U = nCv T = 4220 J
U = nCv T
Por tanto, U se determina
mediante el cambio de
temperatura y el calor
específico a volumen constante.
CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA
PRESIÓN CONSTANTE
Acaba de ver que se necesitaban
4220 J de calor a volumen
constante. Suponga que también
quiere realizar 1000 J de trabajo a
presión constante
Q = U + W
Q = 4220 J + J
Q = 5220 J Cp > Cv
Igual
CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.)
Cp > Cv
Para presión constante
Q = U + W
nCpT = nCvT + P V
U = nCvT
El calor para elevar la
temperatura de un gas
ideal, U, es el mismo para
cualquier proceso.
Cp
Cv

RECUERDE, PARA CUALQUIER PROCESO
QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL:
PV = nRT
U = nCv TQ = U + W
PAVA PBVB
TA T B
=
Problema ejemplo:
• AB: se calienta a V constante a 400 K.
Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene
temperatura y presión iniciales de 200 K y 1
atm. El gas experimenta cuatro procesos:
• BC: se calienta a P constante a 800 K.
• CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm.
• DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA
B
A
PB
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
¿Cuántas moles de
O2 hay presentes?
Considere el punto A:
PV = nRT
3
(101,300Pa)(0.002m )
0.122 mol
(8.314J/mol K)(200K)
PV
n
RT
  

PROCESO AB: ISOCÓRICO
¿Cuál es la presión
en el punto B?
PA P B
TA T B
=
1 atm P B
200 K 400 K
=
P B = 2 atm
or 203 kPa
B
A
PB
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
PROCESO AB: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
ISOCÓRICO AB.
W = 0
Q = U = nCv T
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)
B
A
PB
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
Q = +514 J W = 0U = +514 J
PROCESO BC: ISOBÁRICO
¿Cuál es el volumen
en el punto C (y D)?
VB V C
TB T C
=
2 L V C
400 K 800 K
=
B
CPB
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
D
4 L
V C = V D = 4 L
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO B
El proceso BC es
ISOBÁRICO.
P = 0
U = nCv T
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K)
U = +1028 J
B
C
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC
El trabajo
depende del
cambio en V.
P = 0
Trabajo = PV
W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J
W = +405 J
B
C
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO B
Analice la primera
ley para BC.
Q = U + W
Q = +1028 J + 405 J
Q = +1433 J
Q = 1433 J W = +405 J
B
C
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
U = 1028 J
PROCESO CD: ISOCÓRICO
¿Cuál es la temperatura
en el punto D?
PC P D
TC T D
=
2 atm 1 atm
800 K TD
= T D = 400 K
B
A
PB
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
C
D
PROCESO CD: Q = U + W
Analice la primera
ley para el proceso
ISOCÓRICO CD.
W = 0
Q = U = nCv T
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K)
Q = -1028 J W = 0U = -1028 J
C
D
PB
2 L
1 atm
200 K
400 K
800 K
400 K
ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA
El proceso DA
es ISOBÁRICO.
P = 0
U = nCv T
U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K)
U = -514 J
A
D
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
400 K
ENCUENTRE W PARA EL PROCESO D
El trabajo
depende del
cambio en V.
P = 0
Trabajo = P V
W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J
W = -203 J
A
D
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
400 K
ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D
Analice la primera
ley para DA.
Q = U + W
Q = -514 J - 203 J
Q = -717 J
Q = -717 J W = -203 JU = -514 J
A
D
2 L
1 atm
200 K
400 K 800 K
4 L
2 atm
400 K
RESUMEN DEL PROBLEMA
Q = U + W
Para todos
los procesos:
Process Q U W
AB 514 J 514 J 0
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD -1028 J -1028 J 0
DA -717 J -514 J -203 J
Totals 202 J 0 202 J
TRABAJO NETO PARA CICLOS
COMPLETOS ES ÁREA ENCERRADA
B C
2 L
1 atm
4 L
2 atm
+404 J
B C
2 L
1 atm
4 L
2 atm
Neg
-202 J
área = (1 atm)(2 L)
trabajo neto = 2 atm L = 202 J
2 L 4 L
B C
1 atm
2 atm
EJEMPLO ADIABÁTICO:
Q = 0
A
B
PB
VB VA
PA PAVA PBVB
TA T B
=
PAVA = PBVB
 
Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm
se comprime adiabáticamente, lo que disminuye
su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son
la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB
Q = 0
PB = 32.4 atm
o 3284 kPa
1.4
12 B
B A
B
V
P P
V
 
  
 
1.4
(1 atm)(12)BP 
PAVA = PBVB
 
A
B
PB
VB 12VB
1 atm
300 K Resolver para PB:
A
B A
B
V
P P
V

 
  
 
ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB
Q = 0
TB = 810 K
(1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB)
(300 K) T B
=
A
B
32.4 atm
VB 12VB
1 atm
300 K
Resuelva
para TB
TB=? A A B B
A B
P V P V
T T

ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3
y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W
Q = 0
W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K
A
B
32.4 atm
1 atm
300 K
810 K
Dado que
Q = 0,
W = - U
8 cm3 96 cm3
Encuentre n
del punto A
PV = nRT
PV
RT
n =
ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y
VA = 8 cm3, ENCUENTRE W
A
B
32.4 atm
1 atm
300 K
810 K
8 cm3 96 cm3
PV
RT
n = =
(101,300 Pa)(8 x10-6 m3)
(8.314 J/mol K)(300 K)
n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K
T = 810 - 300 = 510 K
W = - U = - nCV T
W = - 3.50 J
• Absorbe calor Qhot
• Realiza trabajo Wout
• Liberación de calor Qcold
Una máquina térmica es
cualquier dispositivo que
pasa por un proceso
cíclico:
Dep. frío TC
Máquina
Dep. Caliente TH
Qhot Wout
Qcold
MÁQUINAS TÉRMICAS
LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Es imposible construir una
máquina que, al operar en un
ciclo, no produzca efectos
distintos a la extracción de
calor de un depósito y la
realización de una cantidad
equivalente de trabajo.
No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni
siquiera puede empatar (2a ley)!
Wout
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
Qhot
Qcold
LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
400 J
300 J
100 J
• Máquina posible. • Máquina
IMPOSIBLE.
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
400 J
400 J
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
QH W
QC
La eficiencia de una máquina
térmica es la razón del trabajo
neto realizado W a la entrada
de calor QH.
e = 1 -
QC
QH
e = =
W
QH
QH- QC
QH
EJEMPLO DE EFICIENCIA
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
800 J W
600 J
Una máquina absorbe 800 J y
desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál
es la eficiencia?
e = 1 -
600 J
800 J
e = 1 -
QC
QH
e = 25%
Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se
realizan?
EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA
IDEAL (máquina de Carnot)
Para una máquina perfecta, las
cantidades Q de calor ganado
y perdido son proporcionales a
las temperaturas absolutas T.
e = 1 -
TC
TH
e =
TH- TC
THDep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
QH W
QC
Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe
600 J de calor a 500 K y la temperatura de
escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es
la mitad de la eficiencia ideal, ¿cuánto
trabajo se realiza durante cada ciclo?
e = 1 -
TC
TH
e = 1 -
300 K
500 K
e = 40%
e real = 0.5ei = 20%
e =
W
QH
W = eQH = 0.20 (600 J)
Trabajo = 120 J
REFRIGERADORES
Un refrigerador es una
máquina que opera a la
inversa: realiza trabajo sobre
gas que extrae calor del
depósito frío y deposita calor
en el depósito caliente.
Win + Qfrío = Qcaliente
WIN = Qcaliente - Qfrío
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
Qhot
Qcold
Win
LA SEGUNDA LEY PARA
REFRIGERADORES
Es imposible construir un
refrigerador que absorba calor
de un depósito frío y deposite
igual calor a un depósito
caliente con W = 0.
Si fuese posible, ¡se podría
establecer movimiento
perpetuo!
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
Qhot
Qcold
COEFICIENTE DE RENDIMIENTO
(COP)
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
QH W
QC
El COP (K) de una máquina
térmica es la razón del
CALOR Qc extraído al
TRABAJO neto realizado W.
K =
TH
TH- TC
Para un
refrigerador
IDEAL:
QC
W
K = =
QH
QH- QC
EJEMPLO DE COP
Un refrigerador de Carnot opera
entre 500 K y 400 K. Extrae 800
J de un depósito frío cada ciclo.
¿Cuáles son COP, W y QH ?
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
800 J
WQH
500 K
400 K
K =
400 K
500 K - 400 K
TC
TH- TC
=
COP (K) = 4.0
EJEMPLO DE COP (Cont.)
A continuación se encontrará
QH al suponer el mismo K
para un refrigerador real
(Carnot).
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
800 J
WQH
500 K
400 K
K =
QC
QH- QC
QH = 1000 J
800 J
QH - 800 J
=4.0
EJEMPLO DE COP (Cont.)
Ahora, ¿puede decir cuánto
trabajo se realiza en cada
ciclo?
Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
800 J
W1000 J
500 K
400 K
Trabajo = 1000 J - 800 J
Trabajo = 200 J
Resumen
Q = U + W final - inicial)
Primera ley de la termodinámica: el calor
neto que toma un sistema es igual a la suma
del cambio en energía interna y el trabajo
realizado por el sistema.
• Proceso isocórico: V = 0, W = 0
• Proceso isobárico: P = 0
• Proceso isotérmico: T = 0, U = 0
• Proceso adiabático: Q = 0
Resumen (Cont.)
c =
Q
n T
U = nCv T
Capacidad
calorífica
molar, C:
Unidades: Joules
por mol por
grado Kelvin
Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso:
Q = U + W
PV = nRT
A A B B
A B
P V P V
T T

Resumen (Cont.)
Segunda ley de la termodinámica:
Es imposible construir una
máquina que, al operar en un
ciclo, no produzca efectos distintos
a la extracción de calor de un
depósito y la realización de una
cantidad equivalente de trabajo.Dep. frío TC
Máquina
Dep. caliente TH
Qhot
Qcold
Wout
No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni
siquiera puede empatar (2a ley)!
Resumen (Cont.)
La eficiencia de una máquina térmica:
e = 1 -
QC
QH
e = 1 -
TC
TH
El coeficiente de rendimiento de un refrigerador:
C C
in H C
Q Q
K
W Q Q
 

C
H C
T
K
T T


CONCLUSIÓN: Capítulo 20
Termodinámica

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  • 1. Capítulo 20 - Termodinámica Presentación PowerPoint de Paul E. Tippens, Profesor de Física Southern Polytechnic State University © 2007
  • 2. TERMODINÁMICA La termodinámica es el estudio de las relaciones de energía que involucran calor, trabajo mecánico y otros aspectos de energía y transferencia de calor. Calefacción central
  • 3. Objetivos: Después de terminar esta unida, deberá: • Establecer y aplicar la primera y segunda leyes de la termodinámica. • Demostrar su comprensión de los procesos adiabático, isocórico, isotérmico e isobárico. • Escribir y aplicar una relación para determinar la eficiencia ideal de una máquina térmica. • Escribir y aplicar una relación para determinar el coeficiente de rendimiento para un refrigerador.
  • 4. UN SISTEMA TERMODINÁMICO • Un sistema es un entorno cerrado en el que puede tener lugar transferencia de calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y el cilindro de un motor de automóvil.) Trabajo realizado sobre el gas o trabajo realizado por el gas
  • 5. ENERGÍA INTERNA DEL SISTEMA • La energía interna U de un sistema es el total de todos los tipos de energía que poseen las partículas que conforman el sistema. Por lo general la energía interna consiste de la suma de las energías potencial y cinética de las moléculas de gas que realizan trabajo.
  • 6. DOS FORMAS DE AUMENTAR LA ENERGÍA INTERNA, U. CALOR QUE SE PONE EN UN SISTEMA (Positivo) +U TRABAJO REALIZADO SOBRE UN GAS (Positivo)
  • 7. TRABAJO REALIZADO POR EL GAS EN EXPANSIÓN: W es positivo -U Disminuye DOS FORMAS DE REDUCIR LA ENERGÍA INTERNA, U. CALOR SALE DEL SISTEMA Q es negativo Qout caliente Wout caliente
  • 8. ESTADO TERMODINÁMICO El ESTADO de un sistema termodinámico se determina mediante cuatro factores: • Presión absoluta P en pascales • Temperatura T en Kelvins • Volumen V en metros cúbicos • Número de moles, n, del gas que realiza trabajo
  • 9. PROCESO TERMODINÁMICO Aumento en energía interna, U. Estado inicial: P1 V1 T1 n1 Estado final: P2 V2 T2 n2 Entrada de calor Qin Wout Trabajo por el gas
  • 10. El proceso inverso Disminución de energía interna, U. Estado inicial: P1 V1 T1 n1 Estado final: P2 V2 T2 n2 Trabajo sobre el gas Pérdida de calor Qout Win
  • 11. LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA: • La entrada neta de calor en un sistema es igual al cambio en energía interna del sistema más el trabajo realizado POR el sistema. Q = U + W final - inicial) • Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al cambio en energía interna más la pérdida de calor en el proceso.
  • 12. CONVENCIONES DE SIGNOS PARA LA PRIMERA LEY • ENTRADA de calor Q es positiva Q = U + W final - inicial) • SALIDA de calor es negativa • Trabajo POR un gas es positivo • Trabajo SOBRE un gas es negativo +Qin +Wout U -Win -Qout U
  • 13. APLICACIÓN DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Ejemplo 1: En la figura, el gas absorbe 400 J de calor y al mismo tiempo realiza 120 J de trabajo sobre el pistón. ¿Cuál es el cambio en energía interna del sistema? Q = U + W Aplique primera ley: Qin 400 J Wout =120 J
  • 14. Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley U = +280 J Qin 400 J Wout =120 J U = Q - W = (+400 J) - (+120 J) = +280 J W es positivo: +120 J (trabajo SALE) Q = U + W U = Q - W Q es positivo: +400 J (calor ENTRA)
  • 15. Ejemplo 1 (Cont.): Aplique la primera ley U = +280 J Los 400 J de energía térmica de entrada se usan para realizar 120 J de trabajo externo, aumenta la energía interna del sistema en 280 J Qin 400 J Wout =120 J El aumento en energía interna es: La energía se conserva:
  • 16. CUATRO PROCESOS TERMODINÁMICOS: • Proceso isocórico: V = 0, W = 0 • Proceso isobárico: P = 0 • Proceso isotérmico: T = 0, U = 0 • Proceso adiabático: Q = 0 Q = U + W
  • 17. Q = U + W de modo que Q = U PROCESO ISOCÓRICO: VOLUMEN CONSTANTE, V = 0, W = 0 0 +U -U QIN QOUT ENTRADA DE CALOR = AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA SALIDA DE CALOR = DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA No se realiza trabajo
  • 18. EJEMPLO ISOCÓRICO: La entrada de calor aumenta P con V constante 400 J de entrada de calor aumentan la energía interna en 400 J y se realiza trabajo cero. B A P2 V1= V2 P1 PA P B TA T B = 400 J No hay cambio en volumen:
  • 19. Q = U + W pero W = P V PROCESO ISOBÁRICO: PRESIÓN CONSTANTE, P = 0 +U -U QIN QOUT ENTRADA DE CALOR = Wout + AUMENTO EN ENERGÍA INTERNA Salida de trabajo Entrada de trabajo SALIDA DE CALOR = Wout + DISMINUCIÓN EN ENERGÍA INTERNA
  • 20. EJEMPLO ISOBÁRICO (Presión constante): La entrada de calor aumenta V con P constante 400 J de calor realizan 120 J de trabajo y aumentan la energía interna en 280 J. 400 J BA P V1 V2 VA VB TA T B =
  • 21. TRABAJO ISOBÁRICO 400 J Trabajo = área bajo la curva PV BA P V1 V2 VA VB TA T B = PA = PB Trabajo = P V
  • 22. PROCESO ISOTÉRMICO: TEMPERATURA CONSTANTE, T = 0, U = 0 ENTRADA NETA DE CALOR = SALIDA DE TRABAJO Q = U + W y Q = W U = 0 U = 0 QOUT Entrada de trabajo Salida de trabajo QIN ENTRADA DE TRABAJO = SALIDA NETA DE CALOR
  • 23. EJEMPLO ISOTÉRMICO (T constante): PAVA = PBVB Lenta compresión a temperatura constante: -- No hay cambio en U. U = T = 0 B A PA V2 V1 PB
  • 24. EXPANSIÓN ISOTÉRMICA (T constante): El gas absorbe 400 J de energía mientras sobre él se realizan 400 J de trabajo. T = U = 0 U = T = 0 B A PA VA VB PB PAVA = PBVB TA = TB ln B A V W nRT V  Trabajo isotérmico
  • 25. Q = U + W ; W = -U or U = -W PROCESO ADIABÁTICO: NO HAY INTERCAMBIO DE CALOR, Q = 0 Trabajo realizado A COSTA de energía interna. ENTRADA de trabajo AUMENTA energía interna. Sale trabajo Entra trabajo U +U Q = 0 W = -U U = -W
  • 26. EJEMPLO ADIABÁTICO: Paredes aisladas: Q = 0 B A PA V1 V2 PB El gas en expansión realiza trabajo con cero pérdida de calor. Trabajo = -U
  • 27. EXPANSIÓN ADIABÁTICA: Se realizan 400 J de TRABAJO, lo que DISMINUYE la energía interna en 400 J: el intercambio neto de calor es CERO. Q = 0 Q = 0 B A PA VA VB PB PAVA PBVB TA T B = A A B BP V P V  
  • 28. CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR TRATAMIENTO OPCIONAL La capacidad calorífica molar C se define como al calor por unidad de mol por grado Celsius. Compruebe con su instructor si se requiere este tratamiento más amplio de los procesos termodinámicos.
  • 29. CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA ¿Recuerda la definición de capacidad calorífica específica como el calor por unidad de masa que se requiere para cambiar la temperatura? Por ejemplo, cobre: c = 390 J/kgK Q c m t  
  • 30. CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA MOLAR El “mol” es una mejor referencia para gases que el “kilogramo.” Por tanto, la capacidad calorífica específica molar se define como: Por ejemplo, un volumen constante de oxígeno requiere 21.1 J para elevar la temperatura de un mol en un grado kelvin. C = Q n T
  • 31. CAPACIDADS CALORÍFICA ESPECÍFIC A VOLUMEN CONSTANTE ¿Cuánto calor se requiere para elevar la temperatura de 2 moles de O2 de 0oC a 100oC? Q = (2 mol)(21.1 J/mol K)(373 K - 273 K) Q = nCv T Q = +4220 J
  • 32. CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA VOLUMEN CONSTANTE (Cont.) Puesto que el volumen no cambia, no se realiza trabajo. Todos los 4220 J van a aumentar la energía interna, U. Q = U = nCv T = 4220 J U = nCv T Por tanto, U se determina mediante el cambio de temperatura y el calor específico a volumen constante.
  • 33. CAPACIDAD CALORÍFICA ESPECÍFICA PRESIÓN CONSTANTE Acaba de ver que se necesitaban 4220 J de calor a volumen constante. Suponga que también quiere realizar 1000 J de trabajo a presión constante Q = U + W Q = 4220 J + J Q = 5220 J Cp > Cv Igual
  • 34. CAPACIDAD CALORÍFICA (Cont.) Cp > Cv Para presión constante Q = U + W nCpT = nCvT + P V U = nCvT El calor para elevar la temperatura de un gas ideal, U, es el mismo para cualquier proceso. Cp Cv 
  • 35. RECUERDE, PARA CUALQUIER PROCESO QUE INVOLUCRA UN GAS IDEAL: PV = nRT U = nCv TQ = U + W PAVA PBVB TA T B =
  • 36. Problema ejemplo: • AB: se calienta a V constante a 400 K. Una muestra de 2 L de gas oxígeno tiene temperatura y presión iniciales de 200 K y 1 atm. El gas experimenta cuatro procesos: • BC: se calienta a P constante a 800 K. • CD: se enfría a V constante de vuelta a 1 atm. • DA: se enfría a P constante de vuelta a 200 K.
  • 37. DIAGRAMA PV PARA PROBLEMA B A PB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K ¿Cuántas moles de O2 hay presentes? Considere el punto A: PV = nRT 3 (101,300Pa)(0.002m ) 0.122 mol (8.314J/mol K)(200K) PV n RT    
  • 38. PROCESO AB: ISOCÓRICO ¿Cuál es la presión en el punto B? PA P B TA T B = 1 atm P B 200 K 400 K = P B = 2 atm or 203 kPa B A PB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K
  • 39. PROCESO AB: Q = U + W Analice la primera ley para el proceso ISOCÓRICO AB. W = 0 Q = U = nCv T U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K) B A PB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K Q = +514 J W = 0U = +514 J
  • 40. PROCESO BC: ISOBÁRICO ¿Cuál es el volumen en el punto C (y D)? VB V C TB T C = 2 L V C 400 K 800 K = B CPB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K D 4 L V C = V D = 4 L
  • 41. ENCUENTRE U PARA EL PROCESO B El proceso BC es ISOBÁRICO. P = 0 U = nCv T U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(800 K - 400 K) U = +1028 J B C 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm
  • 42. ENCUENTRE W PARA EL PROCESO BC El trabajo depende del cambio en V. P = 0 Trabajo = PV W = (2 atm)(4 L - 2 L) = 4 atm L = 405 J W = +405 J B C 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm
  • 43. ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO B Analice la primera ley para BC. Q = U + W Q = +1028 J + 405 J Q = +1433 J Q = 1433 J W = +405 J B C 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm U = 1028 J
  • 44. PROCESO CD: ISOCÓRICO ¿Cuál es la temperatura en el punto D? PC P D TC T D = 2 atm 1 atm 800 K TD = T D = 400 K B A PB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K C D
  • 45. PROCESO CD: Q = U + W Analice la primera ley para el proceso ISOCÓRICO CD. W = 0 Q = U = nCv T U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 800 K) Q = -1028 J W = 0U = -1028 J C D PB 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 400 K
  • 46. ENCUENTRE U PARA EL PROCESO DA El proceso DA es ISOBÁRICO. P = 0 U = nCv T U = (0.122 mol)(21.1 J/mol K)(400 K - 200 K) U = -514 J A D 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm 400 K
  • 47. ENCUENTRE W PARA EL PROCESO D El trabajo depende del cambio en V. P = 0 Trabajo = P V W = (1 atm)(2 L - 4 L) = -2 atm L = -203 J W = -203 J A D 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm 400 K
  • 48. ENCUENTRE Q PARA EL PROCESO D Analice la primera ley para DA. Q = U + W Q = -514 J - 203 J Q = -717 J Q = -717 J W = -203 JU = -514 J A D 2 L 1 atm 200 K 400 K 800 K 4 L 2 atm 400 K
  • 49. RESUMEN DEL PROBLEMA Q = U + W Para todos los procesos: Process Q U W AB 514 J 514 J 0 BC 1433 J 1028 J 405 J CD -1028 J -1028 J 0 DA -717 J -514 J -203 J Totals 202 J 0 202 J
  • 50. TRABAJO NETO PARA CICLOS COMPLETOS ES ÁREA ENCERRADA B C 2 L 1 atm 4 L 2 atm +404 J B C 2 L 1 atm 4 L 2 atm Neg -202 J área = (1 atm)(2 L) trabajo neto = 2 atm L = 202 J 2 L 4 L B C 1 atm 2 atm
  • 51. EJEMPLO ADIABÁTICO: Q = 0 A B PB VB VA PA PAVA PBVB TA T B = PAVA = PBVB   Ejemplo 2: Un gas diatómico a 300 K y 1 atm se comprime adiabáticamente, lo que disminuye su volumen por 1/12. (VA = 12VB). ¿Cuáles son la nueva presión y temperatura? ( = 1.4)
  • 52. ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE PB Q = 0 PB = 32.4 atm o 3284 kPa 1.4 12 B B A B V P P V        1.4 (1 atm)(12)BP  PAVA = PBVB   A B PB VB 12VB 1 atm 300 K Resolver para PB: A B A B V P P V        
  • 53. ADIABÁTICO (Cont.): ENCUENTRE TB Q = 0 TB = 810 K (1 atm)(12VB) (32.4 atm)(1 VB) (300 K) T B = A B 32.4 atm VB 12VB 1 atm 300 K Resuelva para TB TB=? A A B B A B P V P V T T 
  • 54. ADIABÁTICO (Cont.): Si VA= 96 cm3 y VA= 8 cm3, ENCUENTRE W Q = 0 W = - U = - nCV T y CV= 21.1 j/mol K A B 32.4 atm 1 atm 300 K 810 K Dado que Q = 0, W = - U 8 cm3 96 cm3 Encuentre n del punto A PV = nRT PV RT n =
  • 55. ADIABÁTICO (Cont.): Si VA = 96 cm3 y VA = 8 cm3, ENCUENTRE W A B 32.4 atm 1 atm 300 K 810 K 8 cm3 96 cm3 PV RT n = = (101,300 Pa)(8 x10-6 m3) (8.314 J/mol K)(300 K) n = 0.000325 mol y CV= 21.1 j/mol K T = 810 - 300 = 510 K W = - U = - nCV T W = - 3.50 J
  • 56. • Absorbe calor Qhot • Realiza trabajo Wout • Liberación de calor Qcold Una máquina térmica es cualquier dispositivo que pasa por un proceso cíclico: Dep. frío TC Máquina Dep. Caliente TH Qhot Wout Qcold MÁQUINAS TÉRMICAS
  • 57. LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Es imposible construir una máquina que, al operar en un ciclo, no produzca efectos distintos a la extracción de calor de un depósito y la realización de una cantidad equivalente de trabajo. No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni siquiera puede empatar (2a ley)! Wout Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH Qhot Qcold
  • 58. LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 400 J 300 J 100 J • Máquina posible. • Máquina IMPOSIBLE. Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 400 J 400 J
  • 59. EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH QH W QC La eficiencia de una máquina térmica es la razón del trabajo neto realizado W a la entrada de calor QH. e = 1 - QC QH e = = W QH QH- QC QH
  • 60. EJEMPLO DE EFICIENCIA Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 800 J W 600 J Una máquina absorbe 800 J y desecha 600 J cada ciclo. ¿Cuál es la eficiencia? e = 1 - 600 J 800 J e = 1 - QC QH e = 25% Pregunta: ¿Cuántos joules de trabajo se realizan?
  • 61. EFICIENCIA DE UNA MÁQUINA IDEAL (máquina de Carnot) Para una máquina perfecta, las cantidades Q de calor ganado y perdido son proporcionales a las temperaturas absolutas T. e = 1 - TC TH e = TH- TC THDep. frío TC Máquina Dep. caliente TH QH W QC
  • 62. Ejemplo 3: Una máquina de vapor absorbe 600 J de calor a 500 K y la temperatura de escape es 300 K. Si la eficiencia real sólo es la mitad de la eficiencia ideal, ¿cuánto trabajo se realiza durante cada ciclo? e = 1 - TC TH e = 1 - 300 K 500 K e = 40% e real = 0.5ei = 20% e = W QH W = eQH = 0.20 (600 J) Trabajo = 120 J
  • 63. REFRIGERADORES Un refrigerador es una máquina que opera a la inversa: realiza trabajo sobre gas que extrae calor del depósito frío y deposita calor en el depósito caliente. Win + Qfrío = Qcaliente WIN = Qcaliente - Qfrío Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH Qhot Qcold Win
  • 64. LA SEGUNDA LEY PARA REFRIGERADORES Es imposible construir un refrigerador que absorba calor de un depósito frío y deposite igual calor a un depósito caliente con W = 0. Si fuese posible, ¡se podría establecer movimiento perpetuo! Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH Qhot Qcold
  • 65. COEFICIENTE DE RENDIMIENTO (COP) Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH QH W QC El COP (K) de una máquina térmica es la razón del CALOR Qc extraído al TRABAJO neto realizado W. K = TH TH- TC Para un refrigerador IDEAL: QC W K = = QH QH- QC
  • 66. EJEMPLO DE COP Un refrigerador de Carnot opera entre 500 K y 400 K. Extrae 800 J de un depósito frío cada ciclo. ¿Cuáles son COP, W y QH ? Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 800 J WQH 500 K 400 K K = 400 K 500 K - 400 K TC TH- TC = COP (K) = 4.0
  • 67. EJEMPLO DE COP (Cont.) A continuación se encontrará QH al suponer el mismo K para un refrigerador real (Carnot). Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 800 J WQH 500 K 400 K K = QC QH- QC QH = 1000 J 800 J QH - 800 J =4.0
  • 68. EJEMPLO DE COP (Cont.) Ahora, ¿puede decir cuánto trabajo se realiza en cada ciclo? Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH 800 J W1000 J 500 K 400 K Trabajo = 1000 J - 800 J Trabajo = 200 J
  • 69. Resumen Q = U + W final - inicial) Primera ley de la termodinámica: el calor neto que toma un sistema es igual a la suma del cambio en energía interna y el trabajo realizado por el sistema. • Proceso isocórico: V = 0, W = 0 • Proceso isobárico: P = 0 • Proceso isotérmico: T = 0, U = 0 • Proceso adiabático: Q = 0
  • 70. Resumen (Cont.) c = Q n T U = nCv T Capacidad calorífica molar, C: Unidades: Joules por mol por grado Kelvin Lo siguiente es cierto para CUALQUIER proceso: Q = U + W PV = nRT A A B B A B P V P V T T 
  • 71. Resumen (Cont.) Segunda ley de la termodinámica: Es imposible construir una máquina que, al operar en un ciclo, no produzca efectos distintos a la extracción de calor de un depósito y la realización de una cantidad equivalente de trabajo.Dep. frío TC Máquina Dep. caliente TH Qhot Qcold Wout No sólo no puede ganar (1a ley); ¡ni siquiera puede empatar (2a ley)!
  • 72. Resumen (Cont.) La eficiencia de una máquina térmica: e = 1 - QC QH e = 1 - TC TH El coeficiente de rendimiento de un refrigerador: C C in H C Q Q K W Q Q    C H C T K T T  