Análisis volumetrico de Cu por yodometria (método indirecto); el ataque moderno difiere del convencional en que es atacado con ácido perclorico (HClO4), ya que tiene un mayor poder oxidante, esto es recomendable para minerales sulfurados (en caso de óxidos económicamente no es rentable), este método es costoso pero necesita menos tiempo a diferencia del convencional que es mas batato pero necesita mas tiempo.

1. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
DE Cu
POR YODOMETRÍA
RESPONSABLE:
CAMPOS ROLDAN JHONI A.

2. I. Fundamento :
La determinación de Cu tiene por objeto
determinar el contenido de Cu(II) soluble, para
ello emplearemos una volumetría Redox
indirecta.
Un exceso de iones yoduro son adicionados a una
solución conteniendo el agente oxidante, que
reaccionara produciendo una cantidad
equivalente de yodo que será titulado con una
solución estandarizada de tiosulfato de sodio
Pentahidratado.

3. II. Procedimiento:
𝑯𝑪𝒍𝑶 𝟒 +
𝑪𝒖 𝟐 𝑺
𝑪𝒖 𝟐 𝑶
𝑪𝒖𝑺
𝑪𝒖𝑭𝒆𝑺 𝟐
𝒆𝒕𝒄
՜
∆
𝑪𝒖𝑺𝑶 𝟒 + 𝑭𝒆 𝟐(𝑺𝑶 𝟒) 𝟑+𝑯 𝟐 𝑶 + 𝑪𝒍 𝟐(𝒈)
1. Calentamiento de la muestra con acido
perclórico (8.0 mL) a 150 ºC aproximadamente.
𝑪𝒂𝒍𝒄𝒐𝒔𝒊𝒏𝒂 ՜ 𝑪𝒖 𝟐 𝑺 (𝟗𝟖%)
𝑪𝒖𝒑𝒓𝒊𝒕𝒂 ՜ 𝑪𝒖 𝟐 𝑶 (𝟖𝟖%)
𝑪𝒐𝒗𝒆𝒍𝒊𝒕𝒂 ՜ 𝑪𝒖𝑺 (𝟔𝟔. 𝟓%)
𝑪𝒂𝒍𝒄𝒐𝒑𝒊𝒓𝒊𝒕𝒂 ՜ 𝑪𝒖𝑭𝒆𝑺 𝟐 (𝟏𝟖%)
𝒆𝒕𝒄

4. 2. Adición de agua destilada, con el objeto de
poner el analito en solución entre 50 a 100 mL.

5. 3. Adición 10.0 mL de hidróxido de amonio (𝑁𝐻4 𝑂𝐻 )
gota a gota.
𝑪𝒖𝑺𝑶 𝟒 + 𝟒𝑵𝑯 𝟒 𝑶𝑯 ՜ 𝑪𝒖 𝑵𝑯 𝟑 𝟒 𝑺𝑶 𝟒 + 𝟒𝑯 𝟐 𝑶
𝑭𝒆 𝟐(𝑺𝑶 𝟒) 𝟑+𝟔𝑵𝑯 𝟒 𝑶𝑯 ՜ 𝟐𝑭𝒆(𝑶𝑯) 𝟑 + 𝟑 𝑵𝑯 𝟒 𝟐 𝑺𝑶 𝟒
• Precipitación y neutralización, el
sulfato de tetra-amin cobre (II) es de
color azul oscuro.
• El hidróxido férrico es un
precipitado de color café oscuro.

6. Colores característicos del 𝑪𝒖 𝑵𝑯 𝟑 𝟒 𝑺𝑶 𝟒 (azul) y 𝑭𝒆(𝑶𝑯) 𝟑
(marrón oscuro)

7. 4. Adición de acido acético glacial (10 mL)
𝑪𝒖 𝑵𝑯 𝟑 𝟒 𝑺𝑶 𝟒 + 𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 ՜ 𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐 + (𝑵𝑯 𝟒) 𝟐 𝑺𝑶 𝟒 + 𝟐𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝑯 𝟒
𝑭𝒆(𝑶𝑯) 𝟑 + 𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 ՜ 𝑭𝒆(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟑 + 𝑯 𝟐 𝑶
* El acetato férrico es de color pardo
rojizo y es un interferente ya que
produce 𝑰 𝟐, por lo tanto se debe
enmascarar.

8. 5. Agregamos 2 g de 𝑁𝑎𝐹 para enmascarar el 𝐹𝑒3−
𝑭𝒆(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟑 + 𝟔𝑵𝒂𝑭 ՜ (𝑭𝒆𝑭 𝟔)𝑵𝒂 𝟑 + 𝟑𝑵𝒂(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶)
* El flúor ferrato de sodio es un
complejo cristalino, al agitar la
solución se torna de color celeste
verdusco, color característico del
cobre en solución.

9. 6. Adición 1.0 g de KI.
𝟐𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐 + 𝟒𝑲𝑰 ՜ 𝟐𝑪𝒖𝑰 𝟐 + 𝟒𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑲
𝟐𝑪𝒖𝑰 𝟐 ՜ 𝟐𝑪𝒖𝑰 + 𝑰 𝟐
__________________________________________________________
𝟐𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐 + 𝟒𝑲𝑰 ՜ 𝟐𝑪𝒖𝑰 + 𝑰 𝟐 + 𝟒𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑲
* Al adicionar el KI se
produce yodo elemental, la
solución se torna de color
marrón amarillento.

10. 7. Titulación con tiosulfato de sodio Penta
hidratado (19.53 g/L).
𝟐𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑. 𝟓𝑯 𝟐 𝑶 + 𝑰 𝟐 ՜ 𝟐𝑵𝒂𝑰 + 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟒 𝑶 𝟔 +𝟏𝟎𝑯 𝟐 𝑶
Antes de titularse debe agregar
indicador almidón, cabe señalar que
si es concentrado primero titular
hasta un pequeño cambio de color y
luego agregar el indicador, para
evitar que el yodo forme un complejo
insoluble con el almidón.

11. III. Calculo del porcentaje de Cu:
𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐
≡ 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑰 𝟐
≡ 𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐
≡
𝟏
𝟐
𝒎𝒐𝒍 𝑰 𝟐
≡ 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
Por lo tanto:
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 ≡ 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒖(𝑪𝑯 𝟑 𝑪𝑶𝑶) 𝟐
Dentro de la solución:
𝒏 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 = 𝒏 𝑪𝒖 𝟐+ = 𝒏 𝑪𝒖
𝑾 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
𝑴 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
=
𝑾 𝑪𝒖
𝑴 𝑪𝒖
%𝑪𝒖 =
𝑾 𝑪𝒖
𝑾 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂
∗ 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝒇 𝒄

12. 𝑾 𝑪𝒖 =
𝑾 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
𝑴 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
∗ 𝑴 𝑪𝒖
𝑾 𝑪𝒖 = 𝑾 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 ∗
𝑴 𝑪𝒖
𝑴 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
𝑾 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 = 𝑽 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 𝒎𝑳 ∗
𝟏 𝑳
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝑳
∗
𝟏𝟗. 𝟓𝟑 𝒈
𝟏 𝑳
𝑾 𝑪𝒖 = 𝑽 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 𝒎𝑳 ∗
𝟏 𝑳
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝑳
∗
𝑾 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 𝒈
𝟏 𝑳
∗
𝑴 𝑪𝒖
𝑴 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶
%𝑪𝒖 =
𝑽 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 𝒎𝑳 ∗
𝟏 𝑳
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝑳
∗
𝟏𝟗. 𝟓𝟑 𝒈
𝟏 𝑳
∗
𝟔𝟑. 𝟓𝟒𝟔
𝟐𝟒𝟖. 𝟏𝟖
𝑾 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂(𝒈)
∗ 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝒇 𝒄
%𝑪𝒖 =
𝑽 𝑵𝒂 𝟐 𝑺 𝟐 𝑶 𝟑.𝟓𝑯 𝟐 𝑶 𝒎𝑳 ∗ 𝟎. 𝟎𝟎𝟓
𝑾 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂
∗ 𝒇 𝒄 ∗ 𝟏𝟎𝟎

13. Ejemplo aplicativo:
Muestra Peso, g
𝑾 𝟏 0.4034
𝑾 𝟐 0.4098
Muestra Volumen, mL
𝑽 𝟏 32.1
𝑽 𝟐 3.9
%𝑪𝒖𝟏 =
𝟑𝟐.𝟏∗𝟎.𝟎𝟎𝟓
𝟎.𝟒𝟎𝟑𝟒
∗ 𝟏. 𝟎𝟎𝟐𝟖 ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟑𝟗. 𝟗𝟎%
%𝑪𝒖𝟐 =
𝟑.𝟗∗𝟎.𝟎𝟎𝟓
𝟎.𝟒𝟎𝟗𝟖
∗ 𝟏. 𝟎𝟎𝟐𝟖 ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 𝟒. 𝟕𝟕%
%𝑪𝒖𝟏 = 𝟑𝟗. 𝟗𝟎% ՜ 𝒔𝒆 𝒕𝒓𝒂𝒕𝒂 𝒅𝒆 𝒖𝒏 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒐
%𝑪𝒖𝟐 = 𝟒. 𝟕𝟕% ՜ 𝒎𝒊𝒏𝒆𝒓𝒂𝒍 𝒑𝒐𝒃𝒓𝒆

14. IV. Calculo del factor 𝒇 𝒄
1. Pesar 0.2 g de Cu electrolítico aproximadamente al
99.998 % tres muestras.
2. Colocar cada muestra en matraces.
3. Agregar 5 ml HNO3 y calentar, tapar el vaso con luna
de reloj hasta sequedad.
4. Lavar la tapa y las paredes del vaso y adicionar 5 ml
de ácido clorhídrico .
5. Lavar la tapa y las paredes del vaso y agregar 5 ml de
ácido sulfúrico 1:1 hasta sequedad.
6. Seguir los mismos pasos explicados anteriormente
luego de la digestión con el acido perclórico.
7. Registrar gasto.

15. 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 =
𝑉1 ∗ 𝑊1 + 𝑉2 ∗ 𝑊2 + 𝑉3 ∗ 𝑊3
𝑊1 + 𝑊2 + 𝑊3
𝑓𝑐 =
Vteorico
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙
Ejemplo para hallar 𝒇 𝒄
Muestra Peso, g
𝑾 𝟏 0.2002
𝑾 𝟐 0.2092
𝑾 𝟑 0.2052
Muestra Volumen, mL
𝐕𝟏 39.5
𝐕𝟐 40.1
𝐕𝟑 40.05
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 =
39.5 ∗ 0.2002 + 40.1 ∗ 0.2092 + 40.05 ∗ 0.2052 𝑔 ∗ 𝑚𝐿
0.2002 + 0.2092 + 0.2052 𝑔
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 = 39.8879 𝑚𝐿 𝑓𝑐 =
40.0000 mL
39.8879 mL 𝑓𝑐 = 1.0028

16. GRACIAS…!!!