Este documento describe los conceptos de equilibrio de solubilidad, producto de solubilidad y cómo afectan la solubilidad de las sales. Explica que las sales poco solubles existen en equilibrio entre la forma sólida y disuelta, y que la constante de producto de solubilidad (Kps) indica cuánto de un compuesto se disuelve. También cubre cómo añadir un ión común puede disminuir la solubilidad de una sal al aumentar el producto iónico por encima de Kps, y cómo la precipitación fraccionada permite separ

1. Equilibrios de precipitación. Producto de solubilidad.
Una de las aplicaciones mas importantes de la ley de acción de masas es el estudio del equilibrio entre un electrolito poco soluble y los iones que emite en disolución.
Aquellos compuestos a los que llamamos insolubles, realmente existen en equilibrio entre una porción insoluble y una ligeramente soluble, es decir, la porción disuelta existe en equilibrio con el material sólido. Para desarrollar un enfoque cuantitativo sobre cuanto de un compuesto se disuelve en agua partimos de el ya conocido equilibrio químico, a menos que nos indiquen otra cosa el disolvente es agua y la temperatura es de 25°C.
Por ejemplo considera una disolución saturada de cloruro de plata que está en contacto con cloruro de plata sólido. El equilibrio de solubilidad se representa como:
AgCl(s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Recordemos que ésta es una sal insoluble. Una pequeña porción se disolverá. El precipitado tendrá una solubilidad definida en g/L o mol/L a una temperatura dada. Y la expresión de la representación del equilibrio de este tipo de reacciones de disolución es:
Kps = [Ag+] [Cl-]
Que es la expresión de la constante del producto de solubilidad y representa el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una elevada a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación de equilibrio. Este valor nos indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuante menor es el valor, menos soluble es el compuesto en agua.
NOTA: Las sales que son solubles como NaCl y KNO3, no se encuentran en las tablas de valores de Kps (es como si existieran tablas de Ka y Kb para ácidos y bases fuertes).
Es importante tener presente que para que la precipitación exista el valor del producto de solubilidad debe rebasarse (solución sobresaturada). Si el valor de Kps es igual a la concentración obtenida con los cálculos (producto iónico), entonces la solución está saturada y no precipita, y si el valor del producto iónico obtenido es menor que el de Kps, la solución es no saturada.
Cuando se efectúan cálculos de solubilidad, de producto de solubilidad o de ambos debe recordarse que:

2.  La solubilidad es la cantidad de sustancia que se disuelve en una cantidad determinada de agua para producir una disolución saturada. En los cálculos de equilibrio de solubilidad ésta se expresa en g de soluto por litros de solución. La solubilidad molar en el número de moles de soluto por litro de disolución.
 El producto de solubilidad en una constante de equilibrio
 La solubilidad molar, el producto de solubilidad y la solubilidad se refieren a una disolución saturada.
EL EFECTO DEL ION COMÚN Y LA SOLUBILIDAD.
La adición de un ion común disminuye la solubilidad. Para el caso de las siguientes sales disueltas en el mismo recipiente:
AgNO3 (s) → Ag+ (ac) + NO3- (ac)
AgCl(s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Cuando se añade AgNO3 a una disolución saturada de AgCl, el incremento de [Ag+] hará que el producto iónico representado por (Q) sea mayor que el producto de solublidad:
Q = [Ag+]0 [Cl-]0 > Kps [ ]0, significa al inicio
Para reestablecer el equilibrio, precipitará una parte de AgCl, como lo predice el principio de Le Chatelier, hasta que el producto iónico vuelva a ser igual a Kps. El efecto que tiene añadir un ion común es que disminuye la solubilidad de la sal en la disolución.
SEPARACIÓN DE IONES POR PRECIPITACIÓN FRACCIONADA.
Algunas veces, cuando tenemos diferentes iones disueltos en la misma solución convienen precipitar algunos y mantener otros en solución. Para esto se utilizan diferentes estrategias como por ejemplo si se tienen iones Ba2+ y K+, los primeros reaccionan con sulfato dando sulfato de bario que es insoluble, mientras que el sulfato de potasio es soluble. Cuando Varios iones son insolubles pero algunos son menos insolubles que otros (esto puede saberse con los valores de Kps del compuesto formado) pueden irse precipitando por partes; por ejemplo con una

3. solución que contiene Cl-, Br- y I- se pueden formar los respectivos compuestos con plata cuyos valores de Kps son: 1.6 x 10-10, 7.7 x 10-13, 8.3 x 10-17, respectivamente. Esto indica que el AgCl es mas soluble que AgBr y éste a su vez mas soluble que AgI; por lo que el primero en precipitar es el AgI.