El documento describe las principales propiedades y reacciones de los alquinos y dienos conjugados. Los alquinos más pequeños y estables tienen 8 miembros en su anillo. Sus principales reacciones incluyen halogenación, hidrohalogenación, hidratación, hidroboración-oxidación, hidrogenación y ozonólisis. Los dienos conjugados presentan resonancia electrónica y sus reacciones de adición electrofílica dan preferencia al carbocatión más estable. La reacción de Diels-Alder es una cicloadición [4+2

1. ALQUINOS
Estructura del
acetileno
HC CH

2. Debido a la geometría del triple enlace, el anillo más
pequeño con una triple ligadura que posee estabilidad
tiene 8 miembros.
Ciclooctino

3. Principales reacciones de los alquinos
1. Halogenación (AE)

4. Principales reacciones de los alquinos
2. Hidrohalogenación (AE)

5. Principales reacciones de los alquinos
3. Hidratación (AE)
C CH H2SO4
H2O
CH3
O
H2SO4
H2O
CH3
O
Metilcetonas
Tautómero cetoTautómero enólico

6. Principales reacciones de los alquinos
4. Hidroboración-oxidación
C CH (BH3)2
C CH
H
H
BH2
BH2
H2O2, KOH
O
O
O
H
Cl
Ácido meta-cloroperbenzoico
(mCPBA)
OH
OH
O
Alcohol primario
Ácido carboxílico

7. Principales reacciones de los alquinos
5. Hidrogenación

8. Principales reacciones de los alquinos
6. Ozonólisis
R C C H
1) O3
R
O
OH
R'
O
HO
Ácidos carboxílicos
2) H2O

9. Principales reacciones de los alquinos
7. “Acidez” de los alquinos terminales
R C C H
pka = 1 x 10-26
Na :NH2
..
R C C: Na
anión acetiluro
:Br:
..
H
HC
C
R
- NaBr
Reacción de
sustitución
nucleofílica
bimolecular
(SN2)

10. Obtención de alquinos
Doble β-eliminación
Cl
Cl
H
H
R + 2 NaNH2H C CHR + 2 NH3 + 2 NaCl

11. Aplicaciones de los alquinos
Soldadura con soplete
oxiacetilénico (HASTA 3000 ºC)

12. Aplicaciones de los alquinos
Producción de acrilato de etilo
HC CH
CO
EtOH
O
OEt

14. Aplicaciones de los alquinos
Anticonceptivos orales: ETINILESTRADIOL

15. Síntesis de acetileno
CaC2 + H2O HCCH + CaO
Carburo de calcio
Ca(OH)2

16. ¡CUIDADO
CON EL
ACETILENO!
Cl2
CaC2

17. DIENOS CONJUGADOS
Valor real: - 53.7 kcal/mol

18. DIENOS CONJUGADOS
R R R R
..
H H H H
En los dienos conjugados se presenta el
fenómeno de resonancia o deslocalización
electrónica.

19. DIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H
:Br:.. -78 ºC
H H
H
H
H
H H
H
H
H
Carbocatión
más estable
:Br:
..
..
H H
H
H
H
:Br:
..
81%
(producto de adición 1,2)
Se genera el producto de adición
que involucra al carbocatión más
estable.

20. DIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H
:Br:.. 45 ºC
H H
H
H
H
H H
H
H
H
Carbocatión
más estable
:Br:
..
..
H H
H
H
H
:Br:
..
H H
H
H
H
H H
H
H
H
:Br:
..
..
Transposición alílica
H H
H
H
H
:Br..
..
85 %
Producto más estable
por formarse el alqueno
más sustituido.

21. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Adición electrofílica a dienos conjugados.
H H
H H
H H
H
H
H
:Br:
..
H H
H
H
H
:Br..
..
G
Producto
termodinámico
Producto
cinético
Bajas temperaturas,
tiempos de reacción cortos
Bajas temperaturas,
tiempos de reacción cortos
Altas temperaturas,
tiempos de reaccon prolongados

22. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])
+
R
R"
R' R R'
R"
dieno dienófilo aducto de
Diels-Alder

23. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])

24. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])

25. DIENOS CONJUGADOSDIENOS CONJUGADOS
Reacción de Diels-Alder (cicloadición [4+2])