Este documento describe varias reacciones químicas de alcoholes y haluros de alquilo, incluyendo su conversión a haluros de alquilo mediante HCl o cloruro de tionilo, su oxidación a aldehídos, cetonas o ácidos carboxílicos usando reactivos de cromo, y su conversión a ésteres o éteres. También resume métodos para sintetizar aminas como la reacción de Gabriel y reducciones con litio aluminio hidruro.

1. R OH
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES
HCl
R Cl
a) Conversión a halogenuros de alquilo
SOCl2
cloruro de tionilo
Aunque se señala en los libros de texto su uso, en la
práctica está descontinuado porque se emplea para
preparar compuestos usados como armas quimicas.
PCl3
PBr3
P(C6H5)3
P
N
N
H
imidazol
trifenilfosfina
I2
b) Conversión a productos oxidados
OH
H H
PCC
O
H
alcohol 1º aldehido
N
Cr
O
O
O
Cl
N
H
Cr
O O
O
PCC = clorocromato de piridinio
OH
H H
Jones
O
OH
alcohol 1º ácido carboxílico
CrO3, H2SO4
OH
H
PCC
O
alcohol 2º cetona
OH
H
Jones
O
alcohol 2º cetona
CrO3, H2SO4
OH
alcohol 3º
No se oxida con reactivos
de cromo(VI) porque carece de
hidrógenos unidos al carbono
que sostiene al grupo OH.
Reactivos que se usan para halogenación de alcoholes
para cloración
para bromación
+ +
H Cl
PCC

2. c) Conversión a ésteres
OH
O
Cl
O
HO
PCl3
+
O
O
H Cl
cloruro de ácido
d) Conversión a éteres (Williamson)
O
Cl
O
Li Cl
O
Retrosíntesis
proviene de
Br
O
H
CH3O
O OH
Br
OHO
Br
k1
k2
k3
k3
k1
k2
O
Br
O
Br
O
O
O
K
K
K
H
+
El LDA (diisopropil amiduro de litio es una base
extremadamente fuerte, lo suficiente como para
desprotonar muy fácilmente alcoholes.
N
Li
N
H
O
Li
+
- -
Hecho experimental: un tetrahidrofurano (éter cíclico de cinco miembros) es más estable que un oxetano
(con cuatro miembros) porque en el primero se hallan ausentes tensiones derivadas del ángulo de enlace
que exige la molécula cuadrada del segundo (90º) al que se tienen que someter carbonos sp3 (de los cuales
se hallan constituidas ambas moléculas. El ángulo de enlace natural en un carbono con esta hibridación sin
tensiones es de 109.25º. por esta misma razón, el oxirano, de tres miembros, es aún menos estable. La
ausencia de tensiones también tiene un efecto cinético (todo lo anteriormente discutido es estrictamente
relativo a estabilidad termodinámica, K) que permite que el tetrahidrofurano se forme más rápido, pero
también el hecho de que muy fácilmente se puede alcanzar una conformación (otra vez, sin tensiones) en la
que la reacción SN2 intramolecular se puede llevar a cabo rápidamente (k3 elevada). Las tensiones en el
oxetano y en el oxirano dan como resultado que las ciclizaciones se lleven a cabo más lentamente, y
proceden más lentamente aún en el primero porque depende de que se alcance una conformación correcta
que involucra a dos enlaces C-C, mientras que en el oxirano la conformación correcta para el ataque
depende sólo de un enlace.

3. R OH R X
R F
Na CN R CN
1) NaOH ac.
2) H3O
R
OH
O
R NH2
Gabriel
NH3
VERSATILIDAD DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO
AMINAS
H
N
HR
R'
N
HR
Primaria Secundaria
R'
N
R''R
Terciaria
N
sal de amonio
B
halogenación
AgF, KF, HgF2, Bu4N HF2, etc.
Todo proceso donde un halógeno
sustituye a otro se define como
una reacción de Finkelstein.
Este proceso es una
hidrólisis de nitrilos.
En conclusión: los halogenuros de alquilo (que puede obtererse con relativa facilidad a partir de alcoholes y
considerando que al hablar de ellos debemos tomar en cuenta a Cl, Br o I) pueden convertirse en una enorme
cantidad de derivados por medio de reacciones de sustitución. No obstante, no es éste el único medio de
conversión quí mica al que pueden ser sometidos. La razó n por la cual se emplean como intermediarios
sintñeticos es porque los halógenos poseen una unión débil con el carbono, en especial Br e I, lo que los hace
fácilmente removibles o intercambiables mediante reacciones de sustitución nucleofílica alifatica.

4. a) Síntesis de aminas primarias por el método de Gabriel
Se usa ftalimiduro de potasio y un halogenuro de alquilo
N
O
O
K
R
Br
N
O
O
R
Br
K
ftalimida N-
alquilsustituida
En una segunda etapa, la ftalimida N-alquilsustituida se trata con hidrazina, NH2-NH2, en medio básico para
transformarla en una maina primaria. El proceso está catalizado por medio básico y se lleva a cabo a elevada
temperatura.
N
O
O
R
HN NH2
H
HO
Na
N
O
O
R
HN NH2
HO
Na
H
N
O
O
R
N NH2
Na
Na
N
N
O N
O
RNa
NH
NH
O
O
Na
N
N
O
N
O
R
H
H
H
H
H
H
NH
R
Na
NH
NH
O
O
NH
R
Finalmente, el alquilamiduro de sodio se hidroliza en ácido acuoso diluiodo para obneter la amina
primaria.
alquilamiduro de sodio
Na
NH
R
H Cl
Na
NH
R Cl
H
amina
primari
a

5. b) Obtención de aminas por metodos reductivos
R OH
PBr3
R Br
NaN3
N N N
azida
Na
N N N
R
NaBr
N N N
R
LiAlH4
O
THF
tetrahidrofurano
H
N N NR
H
nitreno
NR H amiduro
HCl
Li
NR H
HLiCl
Li AlH4 OO
amina primaria
R OH
PBr3
R Br
NaCN
cianuro
R C
NaBr
N
C N
H2O
O
éter 15-corona-5
Na
NaCN
R Br
catalizador de
transferencia
de fase
LiAlH4, THF
H
1)
2) HCl
R C N
H
H
H
H
amina primaria
homologada
R Br R
OH
homologación
H
O
H
R Br R
dihomologaciónOH
O
c) Obtención de aminas por metodos reductivos de aminas secundarias y terciarias
O
OH
CCl4
P(C6H5)3
O
Cl
CHCl3
O P(C6H5)3
óxido de
trifenilfosfina
N
R'
H
R
amina
primaria o
secundaria
O
N
R'
R
H Cl
amida
LiAlH4, THF1)
2) HCl
N
R'
R
H H
será secundaria si se partió de una primaria
será terciaria si se partió de una secundaria
(se agrega
en nuevo
matraz)

6. Condensaciones con reactivos de Grignard (para la serie de alcoholes y aminas)
Br
Mg
BrMg
O
O
AN
BrMg ClH
BrMgCl
O H
O
O
BrMg
+ HCl
O BrMgCl
H
Obtención de iminas
O
aldehido o cetona
H2N
(para la serie de alcoholes y aminas)a
O
N
H
H
O
N
H
H
HEMIAMINAL
O
N
H
H
N
OH H
IMINA
NaBH4, H2O
NH
H
O HN
O
N
H
O
N
H
HEMIAMINAL
O
N
H
N
OH H
ENAMINA
amina 1a
amina 2a
H
α
O
α
H
hidrógenos "ácidos"
O
α
ENOLATO
(catálisis en medio ácido o básico)

7. COMPUESTOS CARBONÍLICOS O Carbonilo
CH3 H
O
Acetaldehido
H
O
Benzaldehido
CH3 CH3
O
Acetona
CH3
O
Acetofenona
CH3 OH
O
Ácido acético
CH3 O
O
Acetato de isoamilo
H NH2
O
Formamida
H N
O
DMF = N,N-dimetilformamida
CH3
CH3
Cl
O
Cloruro de benzoílo
O
O O
OH
O
HO
O
HO H
Ácido benzoico
Anhídrido benzoico
ALDEHIDOS CETONAS
ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS ÉSTERES AMIDAS
CLORURO DE
ÁCIDO
ANHÍDRIDO
NH2
propilamina
NH
dipropilamina
NH2
propanamida
O
OH
O
Äcido
propanoico
NH2
propionamida
O
OH
O
Äcido
propiónico
NH2
anilina
H
N
O
N-fenilpropanamida
NH2
O
α-fenilpropanamida
α
β
α
β
N
O
N,N-difenilpropionamida
α
β
N
CH3
CH3
N,N-dimetilanilina
N
CH3
H
N,2-dimetilanilina
CH3
C NCH3
Acetonitrilo
NITRILO