1) Se describe un método de síntesis de anillos de cinco miembros con un heteroátomo a partir de cascarillas de trigo. Las cascarillas se hidrolizan en medio ácido para formar furfural, el cual puede oxidarse a ácido furoico y descarboxilarse para producir furano. 2) Se explican varios métodos sintéticos como la reacción de Paal-Knorr, el uso de ácido polifosfórico y pentóxido de fósforo como agentes deshidratantes, y las reacc

1. Síntesis de anillos de cinco miembros con 1 heteroátomo
O N
H
S
furano
O
H
O
furfural
O
H
O
OHHO
HO
H+
PENTOSANOS
H+hidrolisis
deshidratación
O
O
O
[O]
ácido furoico
H
O
O
O
H
C
O
O
pirrol tiofeno
1
2
34
5
S
2,3-dimethylthiophene
S
2,4-dimethylthiophene
S
2,3,5-trimethylthiophene
O
+
En un método de síntesis, las cascarillas de trigo, las cuales estám conformadas por un polisacárido
llamado pentosanos, son tratadas en medio ácido; esto genera su hidrólisis y, en primera instancia, la
aldopentosa correspondiente; un calentamiento posterior en este medio yda lugar a una deshidratación y
a la formación del producto heterocíclico, furfural. El furfural puede ser oxidado a ácido furoico y éste
descarboxilado mediante calentamiento para generar el furano.

2. 1) PAAL-KNORR para furanos.
O O
R R'''
R' R''
1,4-dicarbonílico
OR
R' R''
R'''
H+, ac.
+ H2O
O O
O
H+, ac.
+ H2O
Además del medio ácido, se emplean otros agentes deshidratantes:
1) P4O10, pentóxido de fósforo (se genera como subproducto H3PO4)
2) P4O10 + H3PO4 = PPA = ácido polifosfórico , THF (disolvente)
O
O O O
PPA
O
OCH3
O
OCH3THF
Es un éster.
O
OCH3
O
OCH3
NO
Los carbonilos de éster no
favorecen esta reación:
sólo los de aldehidos y
cetonas.

3. 1) PAAL-KNORR para pirroles.
O O
R R'''
R' R''
1,4-dicarbonílico
NR
R' R''
R'''
H+, ac.
+ 2 H2O
O O
N
+ 2 H2O
R'''' NH2
R''''
aminas primarias
N
H
H
TsOH (cat.)
S
O
O
OH ácido para-toluensulfónico = TsOH
HO S
O
O
OH
1) PAAL-KNORR para tiofeno.
O O
R R'''
R' R''
1,4-dicarbonílico
SR
R' R''
R'''
O O
S
P4S6
- 2 H2O
P4S6
2) HINSBERG para tiofenos.
O O
1,2-dicarbonílico
O
S
O
O O
H
H H
H
tBuOK
tBuOH
H3C
OHH3C
H3C
H3C
OH3C
H3C
K
base muy fuerte
S
OK
O
O
O
H
O
El ácido p-toluensulfónico se emplea
como cataluzador ácido ytiene la
ventaja de ser sólido, esto es, no se
encuentra en una solución acuosa
como el HCl.

4. 3) Knorr para pirroles.
O
NH2
O
OCH2CH3
O
OCH2CH3
O
H
H
OH
α O
NH2
O
OEt
O
OEt
O
H
OH
α
H
O
NH2
O
OEt
O
OEt
O
H
H
α
O
OEt
O
OEt
O
α
"razónenlo así"
N
H
O
H H
H
O
OEt
O
OEt
α
N
H
O
H
H
O
OEt
O
OEt
α
N
H
H
4) Feist-Benary para furanos.
condensación
condensación
transposición
O
Br
O
OEt
O
OEt
O
H
H
α
O
OEt
O
OEt
O
αBr
H
O
H
condensación
O
OEt
O
OEt
α
O
H
condensación
Br
O
O
OEt
O
OEt
α
O
A-B
Br H

5. 5) Hantzsch para pirroles.
O O
OEt
acetoacetato de etilo
O O
OEt
HNO2
N
OHO
NaNO2 + HCl
H
α
H
O
H
O O
OEt
α
N O nitrosilo
nitrosación
(condensación) Zn, 2 HCl
O O
OEt
α
N OH H
Cl
Zn
Cl
hidroxilamina
Zn, 2 HCl
O O
OEt
α
N
O
H
HH
Cl
Zn
Cl
H
O
EtO
O
α-aminoacetoacetato de etilo
α
NH2
*
* O
OEt
O
cat. H+
N
H
+
4
4
3
α
3
2
25
5
EtO
O N
OEt
OH O
H
H O
H
EtO
O N
OEt
O
H
H
2 condensaciones