4. Componente principal en peso de todos los seres
vivos.
Su estructura molecular le confieren muchas
propiedades destacables responsables de su aptitud
para desempeñar su papel en los seres vivos.
El agua: Una molécula extraordinaria
5. H2O: Distribución e- asimétrica → Carácter polar
Puentes de Hidrogeno
entre moléculas de agua
6. Consecuencias de las Uniones Puente de Hidrogeno
• Alta fuerza de adhesión
Imbibición Capilaridad
• Alta fuerza de cohesión
Tensión
superficial
Esqueleto
hidrostático
7. •Alto Calor especifico
La temperatura del agua desciende mas lentamente que la de
otros líquidos a medida que va liberando energía al enfriarse.
Así el contenido acuoso de las células brinda protección a las
moléculas orgánicas sensibles a los cambios bruscos de
temperatura. Y además, el calor producido por el metabolismo
se disipa rápidamente.
10. Iones: importancia biológica
Mantenimiento de la estructura de proteínas, permeabilidad
de la membrana plasmática, pH sanguíneo, propagación del
impulso nervioso, y la contracción de los músculos.
Posibilidad de interacción con las demás moléculas del
organismo
Importante la incorporación de estos iones en la ingesta de alimentos
= 500g Kiwi = 1200 gr tomate = 120 mg
Calcio
1 vaso de
leche
K+
Mg2+
Cl-
11. Ionización del H2O
En el agua pura:
el número de iones H+
= el número de iones OH-
La tendencia del agua a ionizarse se contrapesa con la
tendencia de los iones a reunirse: equilibrio dinámico
12. Cuando
el n° de H+
supera al n° de OH-
: Solución ÁCIDA
el n° de OH-
supera al n° de H+
: Solución BÁSICA
Cuando una sustancia con moléculas polares se disuelve en
agua, pueden cambiar los números relativos de los iones H+
y
OH-
.
El pH es grado de la acidez o alcalinidad de una solución.
H= OH
Básico
OH-
˃ H+
Ácido
H+
˃OH-
13. La concentración de iones hidronio [H3O+
] presentes determina
el pH de un sustancia
el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno
en unidades de moles por litro.
pH = - log [H+
]
H2O pura: [H+
] = [OH-
] = 10-7
moles por litro
pH = - log [10-7
]
pH = 7
pH= 7
1 14BásicoÁcido
14. Casi toda la química de los seres vivos
tiene lugar a pH entre 6 y 8
Mantenimiento de un pH constante, un
ejemplo de homeostasis.
18. ¿Qué propiedades de C, H, N y O hace que
estos átomos sean tan apropiados para la
química de la vida?
Su capacidad de formar uniones covalentes
compartiendo pares de electrones.
19. Versatilidad de los enlaces covalentes en la
formación de estructuras complejas
• H-H
• C-H
• C-C
• C-O
22. • La estructura única de cada macromolécula determina su
función.
• Las Fuerzas Débiles son las que mantienen la estructura
biológica, y determinan las interacciones biomoleculares y la
función de la macromolécula.
• Las subunidades monómericas se ordenan en una secuencia
especifica, representando un tipo de información.
Macromoléculas poliméricas en seres vivos
25. Son las moléculas orgánicas mas abundantes en los
sistemas vivos.
Proteínas
Diversidad funcional
Estructurales
Contráctiles
De transporte
De almacenamiento
Anticuerpos
Toxinas
Enzimas
Receptores de membrana
29. Algunos de los aa no pueden ser sintetizados por el organismo
por lo que deben incorporarse de la dieta
Aminoácidos esenciales
fenilalanina
isoleucina
leucina
lisina
metionina
treonina
triptófano
valina
En los humanos adultos
estos son
Arroz y porotos: menú perfecto
Suma todos aa esenciales
Otros alimentos con todos los aa
esenciales son: carne, huevos, lácteos,
soja, quinoa.
30. En un sistema vivo una proteína se ensambla de un aa por vez para formar
una larga cadena polipeptídica.
Estructura tridimensional es critica para la determinación de
la función biológica de las proteínas
Estructura
primaria
Secuencia que viene dictada por la información hereditaria
Secuencia lineal para cada proteína en particular
La estructura primaria es el numero, la calidad y la
secuencia de aa
Estructura
primaria
Estructura secundaria
32. Estructura tridimensional es critica para la determinación de
la función biológica de las proteínas
Estructura terciaria
Estructura cuaternaria
Proteina Src, 4 dominiosDentro de la estructura terciaria se pueden formar dominios en el espacio:
zonas mas compactas separadas por zonas lineales.
Esta estructura determina la actividad biológica de una proteína.
33.
34. Enzimas
Las enzimas son esenciales para todos los procesos
biológicos ya que son las responsables de las reacciones
que mantienen la vida.
• Proteínas cuya estructura tridimensional es fundamental para su funcionamiento.
• Aceleran reacciones químicas: actúan como catalizadores muy potentes y eficaces
• sitio activo: lugar donde se reconoce el sustrato mediante interacciones débiles,
y donde se realiza la reacción.
• Muy especificas
35. Polisacárido
lisozima
Rompe enlace covalente entre
azucares
La lisozima actúa como un antibiótico natural, ya que cataliza el
corte de las cadenas de polisacáridos presentes en la pared de
las bacterias.
Enzimas- Ejemplo: Lisozima
36. •El cuajo del estómago de los rumiantes es un componente
esencial en la elaboración de quesos ya que contiene dos
enzimas digestivas: quimosina y pepsina ► aceleran la
coagulación de la caseína.
•Lactasa ► degrada la lactosa (glucosa+galactosa)
Trastornos intestinales
x carecen de la lactasa
También es utilizada en la fabricación de dulce de leche, leche concentrada y
helados al impedir que cristalice la lactosa durante el proceso.
Enzimas en la elaboración de alimentos
► Leche deslactosada
(leche con lactasa)
37. Enzimas utilizadas en la industria alimenticia
Para mayor detalles , leer material de lectura adjuntado en Campus
38. Plegamiento correcto fundamental para el
buen funcionamiento de una proteína
La información que dicta estas estructuras
codificada en los ácidos nucleicos
40. Ácidos Nucleicos
ADN
ácido desoxirribonucleico
Los ácidos nucleicos almacenan la información
genética de los organismos vivos y son los
responsables de la transmisión hereditaria.
ARN
ácido ribonucleico
41. Nucleótido
Formados por 3 subunidades: un grupo fosfato, un
azúcar de cinco carbonos y una base nitrogenada.
Unidad estructural de los ácidos nucleicos
42. La subunidad de azúcar puede ser Ribosa o Desoxiribosa
Ribosa
Desoxirribosa
Nucleótido: Componentes
ARN
ADN
C2 lleva un grupo OH
C2 lleva at de H2
43. Nucleótido: Componentes
5 Bases nitrogenadas: portadoras de la información
La Adenina, la Guanina y
la Citosina se encuentran
en el ADN y en el ARN
A y G: purinas C, T y U: pirimidinas
Timina solo en ADN
Uracilo sólo en ARN
44. Enlaces covalentes fosfodiester entre el grupo OH del grupo fostafo de
un nucleótido y el OH del azúcar del nucleótido siguiente.
Enlace fosfodiester
Reacción de
condensación
45. ADN: ácido desoxirribonucleico
Constituyente principal de los cromosomas
Portador de la información genética
ARN: ácido ribonucleico
Transcribe y traduce la información genética
del ADN a proteínas
Compuestos químicos muy semejantes
… funciones biológicas muy
diferentes
46. Vista de “cromosomas” en una célula próxima a dividirse
Estudio de la estructura por Rayos X
1950
47. Estructura del ADN: doble hélice
Estructura en doble hélice fue descubierta por James Watson y
Francis Crick en 1953, basados en el trabajo de Rosalind Franklin.
Watson y Crick
54. Revolución en la Medicina
Terapia génica
Medicina forense
Determinación de identidad y
lazos familiares
Animales transgénicos
Remedios producidos por
tecnología de ADN
recombinante, interferón, H de
Crecimiento, Insulina
Diagnostico de
enfermedades hereditarias,
infecciosas, cáncer
56. ARN: ácido ribonucleico
ARNARN
ARN participa de distintas actividades celulares:
ARN mensajero (ARNm) transporta información
desde el ADN a los ribosomas, donde sirve de
molde para la síntesis de proteínas.
ARN ribosomal (ARNr) y ARN de transferencia
(ARNt) están implicados en la síntesis de
proteínas
La molécula de ARN se sintetiza a través de
un proceso que se denomina
TRANSCRIPCION.
Generalmente el ARN consta de una cadena
pero se puede plegar en estructuras mas
complejas.
58. Hidratos de Carbono
Biomoléculas orgánicas constituidas
básicamente por C, H y O
Su formula general : CnH2nOn o bien (CH2O)n
De aquí Hidratos de C
Funciones
•Fuente primaria de energía química para los sistemas vivos
•Reserva energética
•Forman parte de estructuras biológicas
59. Azucares simples de 3, 5 o 6 Carbonos
Monosacáridos
Unidades estructurales de los Hidratos de Carbono
Gliceraldehido Ribosa Desoxirribosa Glucosa Fructuosa Galactosa
3C 5C 5C 6C 6C 6C
60. Glucosa → C6H12O6
La glucosa es una de las principales moléculas
que sirven como fuentes de energía para las
plantas y los animales.
Se encuentra en la savia de las plantas y en el torrente
sanguíneo humano, donde se conoce como "azúcar en
la sangre”.
La oxidación de la glucosa contribuye a una serie de reacciones
bioquímicas complejas que proporcionan la energía necesaria para las
células.
La glucosa es elaborada por las plantas con la ayuda de la energía del Sol,
en un proceso llamado fotosíntesis.
61. Monosacáridos
Fructosa
Todas las frutas naturales tienen cierta cantidad
de fructosa (a menudo con glucosa), que puede
ser extraída y concentrada para hacer un azúcar
alternativo. Junto con la glucosa forman un
disacárido llamado sacarosa o azúcar común.
Galactosa
Este monosacárido no suele encontrarse libre en
grandes cantidades, sino mas bien combinado con
la glucosa en el disacárido lactosa.
Una vez que se absorbe en el cuerpo, se convierte
en glucosa en el hígado y se utiliza como fuente de
energía inmediata, o se almacena.
62. Enlace glucosídico
Ejemplo: Glucosa + Fructosa = Sacarosa→ disacárido
Se establece en forma de éter, siendo un átomo de oxigeno el
que une los azucares entre si.
63. Disacáridos de interés biológico
Maltosa: libre de forma natural en la malta, formando parte de varios
polisacáridos de reserva (almidón). La malta se extrae de la cebada
germinada. Se utiliza en la elaboración de cerveza.
Lactosa o azúcar de la leche. Se encuentra libre en la leche de los
mamíferos.
Sacarosa o azúcar de caña y remolacha. Es el azúcar que se obtiene
industrialmente y es el edulcorante habitual. Se encuentra en frutos, semillas,
néctar, etc.
Glucosa + fructosaαGlucosa + βGlucosa Glucosa + galactosa
64. Polisacáridos
Polímero de unidades de azúcar unidas mediante enlaces
glucósidicos.
• Polisacáridos nutricionales: Glucógeno y Almidón
Reserva de energía
• Polisacáridos estructurales: Celulosa y Quitina
Material estructural de exoesqueletos
65. Granulo glucógeno
en célula hepática
Reserva energética
Polisacáridos animales: Glucógeno.
Polímero de glucosa con numerosas
ramificaciones.
Principal forma de almacenamiento de azúcar
de los animales.
El glucógeno puede representar
el 10% de la masa hepática y el
1% de musculo.
66. Reserva energética
Polisacáridos vegetales: Almidón
Polímero de glucosa semejante al glucógeno.
Forma de almacenamiento de energía de las
plantas. Abundante en papa (mas del 65% de
su peso seco) y semillas como el maíz.
Macromolécula compuesta de 2 polisacáridos:
amilopectina (cadena ramificada) y amilosa
(molécula helicoidal no ramificada)
Reacción de Lugol: yodo se introduce entre la molécula de almidón
(compuesto de inclusión), apareciendo la coloración azul violeta.
papa
69. Es un polímero formado por una secuencia
alternante de N-acetil-glucosamida y el ácido N-
acetilmurámico
Polisacáridos estructurales
Peptidoglicanos: pared bacteriana
Azul o violetaRosa
70. Gaseosas, conservas de frutas, repostería
Jarabes de glucosa y fructosa como endulzantes
Alfa-amilasas y amiloglucosidasas: Almidón glucosa y frutcuosa.
Glucosa-isomerasa: La glucosa obtenida puede transformarse luego en fructosa.
Acción enzimática que permite obtener un jarabe de glucosa de mayor calidad y a menor costo
Cerveza
Amilasas: degradan el almidón presentes en la malta
Papaína: fragmenta las proteínas presentes en la cerveza y evitar que ésta se
enturbie durante el almacenamiento o la refrigeración.
Pan
Lipoxidasa: blanqueador de la harina y contribuye a formar una masa más blanda,
mejor para amasado (Generalmente se la añade como harina de soja o de otras leguminosas,
que la contienen en abundancia).
Amilasa: el almidón a azúcares utilizados por las levadura en la fabricación del pan.
Proteasas: para romper la estructura del gluten y mejorar la plasticidad de la masa
La elaboración de alimentos:
reserva energética e utilización de enzimas
72. Lípidos
Grupo de sustancias muy heterogéneas, no polares.
Funciones:
•Principal reserva energética del organismo: Grasas o
aceites.
•Base estructural de membrana celulares: fosfolípidos.
•Importante papel en la señalización intracelular:
hormonas esteroideas o como mensajeros moleculares
73. Lípidos
• Grasas
• Aceites
• Fosfolípidos
• Glucolípidos
• Esteroides
• Ceras
Lípidos importantes en la función celular
Grasas, Fosfolipidos y Esteroides
74. Ácidos grasos
Denominador común de los lípidos
Ac grasos saturados: enlaces simples entre C: Ej. Ac.
Palmítico
Ac grasos insaturados: contienen al menos un doble enlace
entre sus at de C. Ej. Acido oleico
75. Los ácidos grasos se almacenan en forma de
TRIGLICERIDOS o GRASAS
• 3 ácidos grasos ligados a
una molécula de glicerol.
• Insolubles en agua
• Se acumulan como gotas
de grasa en el citoplasma.
Son una forma de almacenamiento de energía mas eficaz
que los H de C, producen mas del doble de energía por peso
de material degradado.
Glicerol
76. El comportamiento de un lípido como GRASA o como
ACEITE depende de la proporción del tipo de acido
graso que posean.
Estructura general mas compacta:
GRASAS
Ácidos grasos
saturados
Mezcla de Ácidos
grasos saturados e
insaturados
Estructura general menos compacta:
ACEITE
77. Lípidos: Fosfolípidos
El 3er C del glicerol esta ocupado por un grupo fosfato.
2 ácidos grasos están unidos a la cabeza polar.
Base estructural de la membrana plasmática
moléculas
ANFIPÁTICAS
78. Lípidos: Glucolípidos
El 3er carbono de glicerol esta ocupado por una cadena de
carbohidrato.
Importante rol en reconocimiento celular.
Constituyentes de la membrana plasmática.
“Lípidos con azucares”
79. GLUCOLÍPIDOS
FOSFOLÍPIDOS
Las células están rodeadas por un medio acuoso por lo
tanto para poder determinar el espacio celular, la interfase
célula-medio ambiente debe ser hidrofóbica.
80. Lípidos esteroides: Colesterol
• Consta de 4 anillos hidrocarbonado (en vez de largas cadenas)
que son intensamente hidrófobos, pero el OH es hidrofilico, asique
el colesterol también resulta anfipático.
• Componente de la membrana plasmática. Determina su fluidez.
81. Otros Lípidos esteroides
• Hormonas: Aldosterona, Cortisol, Testosterona, Progesterona.
• Vitaminas: Vitamina D
La vitamina D es la encargada de regular el
paso de Ca2+
a los huesos.
Puede obtenerse por degradación de
colesterol por la exposición al sol.
Presente en leche, huevo.
82. CERAS
• Unión de un alcohol de cadena larga y un ácido graso
• Sólidas a T ambiente debido a sus largas cadenas hidrocarbonadas.
• Son abundantes en la naturaleza y pueden ser obtenidas de fuentes
animales y vegetales Ej. Cera de Abeja, Cera del follaje conífera.
83. Ceras: Impermeables
Función de protección
Desecación de hojas y frutos. Conducto auditivo
Cera de magnolia
Palma de cera
84. Las macromoléculas tambien se
comportan como nutrientes:
compuestos contenidos en los
alimentos que las células necesitan
para vivir
85. Moléculas &
bioquímica de las células
20 aminoácidos;
5 bases nitrogenadas.
2 azúcares
1 lípido
Introducción a los Personajes principales
86. Detección de moléculas en células yDetección de moléculas en células y
tejidostejidos
Citoquímica e histoquímicaCitoquímica e histoquímica
87. Obtención de la muestra: Tejido/órgano
Fijación
Bloque de Parafina
Microtomía: obtención de secciones
Montaje de las preparaciones
Tinciones: contraste
Estudio microscópico (Óptico o Electrónico)
Preparación: Portaobjetos
Técnicas Histoquímicas
Técnicas inmunohistoquímica
88. Histoquímica
La histoquímica es la aplicación de
las reacciones químicas y bioquímicas en la
técnica histológica.
Las técnicas histoquímicas son técnicas de tinción
especiales que identifican macromoléculas aprovechando la
reactividad de determinados grupos químicos.
Involucran colorantes especiales, reacciones bioquímicas y
reacciones inmunológicas.
89. 1. El ácido peryódico es un oxidante que rompe los enlaces –C-C-, cuando
los carbonos contiguos contienen cada uno un hidroxilo produciendo
aldehídos.
2. La reacción posterior entre el reactivo de Schiff y el grupo aldehído
producido, da lugar a una sustancia de color rojo/magenta.
Base
Ácido
+
_
La técnica del ácido peryódico-
Schiff (PAS) es la más utilizada para
la demostración de carbohidratos.
Técnica de PAS con hematoxilina.
Mediante esta técnica comprobamos la
presencia de hidratos de carbono en el
material a secretar.
Así, se ponen de manifiesto en las muestras biológicas: el glucógeno, el
almidón, cápsulas de hongos, membranas basales, etc.
90. • No se detecta la enzima directamente, sino que se observa el
producto de su actividad.
• Los cortes son incubados con soluciones conteniendo el
sustrato y reactivos que permitan la formación de productos
coloreados.
Sustrato
Enzima
La interacción enzima-sustrato origina un
producto de reacción insoluble o bien una
sustancia que mediante reacción con otra
molécula podemos observar al microscopio.
Corte de riñón donde se observa la
detección de fosfatasa ácida que
aparece con la forma de gránulos
negros en los túbulos renales.
Ej. Detección de fosfatasas ácidas y peroxidasas.
Útiles para caracterizar la presencia de lisosomas
y peroxisomas
91. Método que analiza la distribución de una secuencia particular de
nucleótidos de ADN o ARN.
Esta técnica permite localizar un ADN específico o identificar la
expresión genética por la presencia de ARN mensajero en el
citoplasma celular.
Hibridación in situ
Sonda para detectar
cromosoma 2
metafase
• Unión de una secuencia complementaria de
nucleótidos a otra con una elevada
especificidad.
• Secuencias complementarias de ADN o ARN-
SONDAS- marcados de forma similar que los
anticuerpos de la inmunocitoquímica.
92. Las técnicas inmunohistoquímica permiten localizar
proteínas y macromoléculas específicas en células y tejidos.
Inmunohistoquímica
Anticuerpo
Antígeno
El ANTICUERPO es capaz de reconocer el
antígeno y unirse a él mediante una reacción de
alta afinidad muy específica, formándose un
complejo antígeno-anticuerpo.
Cuando una macromolécula es introducida en un organismo
y éste la identifica como una sustancia ajena, produce
anticuerpos directamente contra ella ► ANTIGENO
93. Inmunohistoquímica
Directa Indirecta
Los anticuerpos pueden unirse químicamente a sustancias marcadoras:
•compuestos fluorescentes (rodamina, fluoresceína)
•enzimas (peroxidasa, fosfatasa alcalina).
Anticuerpo secundario biotinilado que une a la estreptavidina
conjugada con peroxidasa.
94. Se dedica a la identificación y localización de compuestos químicos
macromoleculares dentro de las células basándose en métodos
colorimétricos.
•Sudan Rojo: Sudan III: Tiñe lípidos, colorante soluble en grasa.
•Lugol: yodo se introduce entre la molécula de almidón (compuesto de
inclusión), apareciendo la coloración azul violeta.
•Reacción de Fuelgen: Detección del ADN. El material es sometido a una
hidrólisis con ácido clorhídrico, y luego al reactivo de Schiffr
Citoquímica
Reacción de FuelgenReacción de Lugol:Sudan Rojo: Tejido adiposo
95.
96. Bibliografía
•Alberts, B., Bray, D., Johnson, A., Lewis, J., Raff, M., Roberts, K. y
Walter, P. Introducción a la Biología Celular. Traducción al
español de la 3 ed - Omega, Barcelona.
•Curtis H., Barnes S., Schnek A., Flores G. Biología. 6 ed. Editorial
Panamericana
•Brock, T. D. y Madigan, M. I. Biología de los microorganismos,
ed. Madrid. Prentice Hall, 1997.
•Karp G. Biologia Celular y Molecular. McGraw-Hill
Interamericana, 1996.
Notas del editor
En una celula animal son muy similares las proporciones
Las estructuras celulares contienen agua por que la mayoria de las reacciones bioquimicas ocurren en el seno del agua
Recordemos que el agua …Aunque tiene una carga neutra, la distribución de los e- alrededor del oxigeno es asimétrica, debido a su electronegatividad → Carácter bipolar
Cada molécula de agua puede formar puentes de hidrógeno con otras cuatro moléculas de agua. Aunque los enlaces individuales son débiles y se rompen continuamente, la fuerza total de los enlaces que mantienen a las moléculas juntas es muy grande.
El agua, el líquido más común de la superficie terrestre, el componente principal en peso de todos los seres vivos, tiene un número de propiedades destacables. Estas propiedades son consecuencia de su estructura molecular y son responsables de la "aptitud" del agua para desempeñar su papel en los sistemas vivosLa estructura de la molécula de agua está dada por dos átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno que se mantienen unidos por enlaces covalentes. Es una molécula polar y, en consecuencia, forma enlaces -llamados puentes de hidrógeno- con otras moléculas. Aunque los enlaces individuales son débiles -se rompen y se vuelven a formar continuamente- la fuerza total de los enlaces que mantienen a las moléculas juntas es muy grande.
carácter atractivo. Liquido incompresible. Esqueleto hidrostático. Tensión superficial
Por su misma propiedad de cohesión, el agua tiene una gran atracción entre las moléculas de su superficie, creando tensión superficial. La superficie del líquido se comporta como una película capaz de alargarse y al mismo tiempo ofrecer cierta resistencia al intentar romperla; esta propiedad contribuye a que algunos objetos muy ligeros floten en la superficie del agua aún siendo más densos que esta.
Debido a su elevada tensión superficial, algunos insectos pueden estar sobre ella sin sumergirse e, incluso, hay animales que corren sobre ella, como el basilisco. También es la causa de que se vea muy afectada por fenómenos de capilaridad.
Las gotas de agua son estables también debido a su alta tensión superficial. Esto se puede ver cuando pequeñas cantidades de agua se ponen en superficies no solubles, como el vidrio, donde el agua se agrupa en forma de gotas.
Consecuencias del puente de hidrógeno
Los puentes de hidrógeno son los responsables de las propiedades características del agua; entre ellas, de la gran cohesión §, o atracción mutua, de sus moléculas. La cohesión trae como consecuencia la alta tensión superficial § que permite, por ejemplo, que una hoja de afeitar colocada delicadamente sobre la superficie del agua flote.
La enorme cantidad de puentes de hidrógeno que presenta el agua también es responsable de su resistencia a los cambios de temperatura. El agua tiene un alto calor específico § -o capacidad calorífica- un alto calor de vaporización § y un alto calor de fusión §. La acción capilar § -o capilaridad §- y la imbibición § son también fenómenos relacionados con las uniones entre moléculas de agua. Si se mantienen dos láminas de vidrio juntas y se sumerge un extremo en agua, la cohesión y la adhesión combinadas harán que el agua ascienda entre las dos láminas por capilaridad. De igual modo, la capilaridad hace que el agua suba por tubos de vidrio muy finos, que ascienda en un papel secante, o que atraviese lentamente los pequeños espacios entre las partículas del suelo y, de esta manera, esté disponible para las raíces de las plantas. La imbibición, por otra parte, es la absorción o penetración capilar de moléculas de agua en sustancias tales como la madera o la gelatina que, como resultado de ello, se hinchan. Las presiones desarrolladas por imbibición pueden ser sorprendentemente grandes.
Si se mantienen dos láminas de vidrio juntas y se sumerge un extremo en agua, la cohesión y la adhesión combinadas harán que el agua ascienda entre las dos láminas por capilaridad. De igual modo, la capilaridad hace que el agua suba por tubos de vidrio muy finos, que ascienda en un papel secante, o que atraviese lentamente los pequeños espacios entre las partículas del suelo y, de esta manera, esté disponible para las raíces de las plantas. La imbibición, por otra parte, es la absorción o penetración capilar de moléculas de agua en sustancias tales como la madera o la gelatina que, como resultado de ello, se hinchan. Las presiones desarrolladas por imbibición pueden ser sorprendentemente grandes.
Io.nes proporcionados por las sales minerales disueltas en agua. tienen gran importancia biologica
Calcio: Formación de huesos y dientes. Coagulación de la sangre. Transmisión nerviosa. Acción cardiaca.
Na: Balance del agua. Impulsos nerviosos y musculares.
K: Catión del balance ácido – base. Excitabilidad neuro-muscular. Formación de proteínas
Mg+2 Constituyente de huesos y dientes. Cofactor enzimatico.
S-2 Constituyentes esencial de las proteínas.
Cl-1 Activador de enzimas. Potencial de membrana
En el agua líquida hay una leve tendencia a que un átomo de hidrógeno salte del átomo de oxígeno al que está unido covalentemente, al otro átomo de oxígeno al que se encuentra unido por un puente de hidrógeno §. En esta reacción se producen dos iones: el ion hidronio (H3O+) y el ion hidróxido (OH-). En cualquier volumen dado de agua pura se encuentra ionizado de esta forma un número pequeño, pero constante, de moléculas de agua. El número es constante porque la tendencia del agua a ionizarse se contrapesa con la tendencia de los iones a reunirse. Así, aunque algunas moléculas están ionizándose, un número igual de otras moléculas está formándose; este estado se conoce como equilibrio dinámico.
Cuando el agua se ioniza, un núcleo de hidrógeno (o sea, un protón) se desplaza del átomo de oxígeno al cual se encuentra unido covalentemente, al átomo de oxígeno con el que establece un puente de hidrógeno. Los iones resultantes son el ion hidróxido cargado negativamente y el ion hidronio cargado positivamente. En este diagrama, las esferas grandes representan al oxígeno y las pequeñas al hidrógeno.
En el agua pura, el número de iones H+ iguala exactamente al número de iones OH- ya que ningún ion puede formarse sin el otro cuando solamente hay moléculas de H2O presentes. Sin embargo, cuando una sustancia iónica o una sustancia con moléculas polares se disuelve en el agua, pueden cambiar los números relativos de los iones H+ y OH-.
Por ejemplo, cuando el ácido clorhídrico (HCl) se disuelve en agua, se ioniza casi completamente en iones H+ y Cl-; como resultado de esto, una solución de HCl (ácido clorhídrico) contiene más iones H+ que OH-. De modo inverso, cuando el hidróxido de sodio (NaOH) se disuelve en agua, forma iones Na+ y OH-; así, en una solución de hidróxido de sodio en agua hay más iones OH- que H+.
Una solución es ácida cuando el número de iones H+ supera al número de iones OH-, de modo contrario, una solución es básica -o alcalina- cuando el número de iones OH- supera al número de iones H+. Así, un ácido § es una sustancia que provoca un incremento en el número relativo de iones H+ en una solución, y una base § es una sustancia que provoca un incremento en el número relativo de iones OH-.
Los ácidos y bases fuertes son sustancias, tales como el HCl y el NaOH, que se ionizan casi completamente en agua, dando como resultado incrementos relativamente grandes en las concentraciones de iones H+ y OH-, respectivamente. Los ácidos y bases débiles, por contraste, son aquellos que se ionizan sólo ligeramente, dando como resultado incrementos relativamente pequeños en la concentración de iones H+ u OH-.
Dada la fuerte tendencia de los iones H+ y OH- a combinarse y la débil tendencia del agua a ionizarse, la concentración de los iones OH- disminuirá siempre a medida que la concentración de los iones H+ se incremente (como, por ejemplo, cuando se añade HCl al agua), y viceversa. En otras palabras, si un ácido y una base de fuerzas comparables se añaden en cantidades equivalentes, la solución no tendrá un exceso ni de iones H+ ni de OH-.
Muchos de los ácidos importantes en los sistemas vivos deben sus propiedades ácidas a un grupo de átomos llamado grupo carboxilo, que incluye un átomo de carbono, dos átomos de oxígeno y un átomo de hidrógeno (simbolizado como -COOH). Cuando se disuelve en agua una sustancia que contiene un grupo carboxilo, algunos de los grupos -COOH se disocian y producen iones hidrógeno. Así, los compuestos que contienen grupos carboxilo son dadores de iones hidrógeno, o ácidos. Son ácidos débiles, sin embargo, porque el grupo -COOH se ioniza sólo levemente.
Entre las bases más importantes de los sistemas vivos se encuentran los compuestos que contienen al grupo amino (-NH2). Este grupo tiene una tendencia débil a aceptar iones hidrógeno, formando por lo tanto el grupo -NH3+. En tanto los iones hidrógeno son eliminados de la solución por el grupo amino, la concentración relativa de los iones H+ disminuye y la concentración relativa de los iones OH- aumenta. Grupos, tales como el -NH2, que son aceptores débiles de iones hidrógeno son, así, bases débiles.
Los químicos expresan el grado de acidez por medio de la escala de pH §. El símbolo "pH" indica el logaritmo negativo de la concentración de iones hidrógeno en unidades de moles por litro. Los números cuyos logaritmos son de interés para nosotros son las concentraciones de iones hidrógeno en las soluciones, que se expresan en moles § por litro.
La ionización que ocurre en un litro de agua pura da como resultado la formación, en el equilibrio, de 1/10.000.000 de mol de iones hidrógeno (y, como hemos notado previamente, exactamente la misma cantidad de iones hidróxido). En forma decimal, esta concentración de iones hidrógeno se escribe como 0,0000001 mol por litro o, en forma exponencial, como 10-7 mol por litro. El logaritmo es el exponente -7 y el logaritmo negativo es 7; con referencia a la escala de pH, se lo menciona simplemente como pH 7. A pH 7 las concentraciones de H+ y OH- libres son exactamente iguales dado que están en agua pura. Este es un estado neutro. Cualquier pH por debajo de 7 es ácido y cualquier pH por encima de 7 es básico. Cuanto menor sea el valor del pH, mayor será la concentración de iones hidrógeno. Dado que la escala de pH es logarítmica, una diferencia en una unidad de pH implica una diferencia de 10 veces en la concentración de iones hidrógeno. Por ejemplo, una solución de pH 3 tiene 1.000 veces más iones H+ que una solución de pH 6.
Una diferencia de una unidad de pH refleja una diferencia de 10 veces en la concentración de iones H+. Las bebidas cola, por ejemplo, son 10 veces más ácidas que el jugo de tomate. Los jugos gástricos son 100 veces más ácidos que las bebidas cola.
Casi toda la química de los seres vivos tiene lugar a pH entre 6 y 8. Como excepciones notables podemos mencionar los procesos químicos en el estómago de los humanos y otros animales, que tienen lugar a pH de aproximadamente 2. La sangre humana, por ejemplo, mantiene un pH casi constante de 7,4, a pesar del hecho de que es el vehículo de gran número y variedad de nutrientes y otros compuestos químicos que reparte entre las células, así como de la eliminación de desechos, muchos de los cuales son ácidos y bases.
El mantenimiento de un pH constante, un ejemplo de homeostasis §, es importante porque el pH influye en gran medida en la velocidad de las reacciones químicas. Los organismos resisten cambios fuertes y repentinos en el pH de la sangre y otros fluidos corporales por medio de amortiguadores o buffers §, que son combinaciones de formas dadoras de H+ y aceptoras de H+ de ácidos o bases débiles.
Los buffers mantienen el pH constante por su tendencia a combinarse con iones H+, eliminándolos así de la solución cuando la concentración de iones H+ comienza a elevarse y liberándolos cuando desciende. En los sistemas vivos funciona una gran variedad de buffers, siendo cada uno de ellos más efectivo al pH particular en el que las concentraciones del dador y del aceptor de H+ son iguales.
El agua tiene una ligera tendencia a ionizarse, o sea, a separarse en iones H+ (en realidad iones hidronio H3O+) y en iones OH-. En el agua pura, el número de iones H+ y el número de iones OH- es igual a 10-7 mol por litro. Una solución que contiene más iones H+ que iones OH- es ácida; una solución que contiene más iones OH- que iones H+ es básica o alcalina. La escala de pH refleja la proporción de iones H+ a iones OH-. Una solución ácida tiene un pH inferior a 7; una solución básica tiene un pH superior a 7. Casi todas las reacciones químicas de los sistemas vivos tienen lugar en un estrecho intervalo de pH alrededor de la neutralidad. Los organismos mantienen este estrecho intervalo de pH por medio de buffers, que son combinaciones de formas de ácidos débiles o bases débiles; dadores y aceptores de H+.
Curtis
Así, un acido es una sustancia que provoca un incremento en el número relativo de iones H+ en una solución, y una base es una sustancia que provoca un incremento en el número relativo de iones OH-.
Casi toda la química de los seres vivos tiene lugar a pH entre 6 y 8. Como excepciones notables podemos mencionar los procesos químicos en el estómago de los humanos y otros animales, que tienen lugar a pH de aproximadamente 2. La sangre humana, por ejemplo, mantiene un pH casi constante de 7,4, a pesar del hecho de que es el vehículo de gran número y variedad de nutrientes y otros compuestos químicos que reparte entre las células, así como de la eliminación de desechos, muchos de los cuales son ácidos y bases.
MUCHAS ENZIMAS Y REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES PARA LA CELULA NECESITAN DE ESTE PH
Los alimentos se clasifican como ácidos o alcalinos de acuerdo al efecto que tienen en el organismo humano después de la digestión
Menos el H todos los demas pueden formar enclaces covalentes con 2 o mas atomos.
En particular el C puede formar 4 dando lugar a las complejas moleculas que caracterizan a los sitemas vivos-
En esencia, la química de los organismos vivos es la química de los compuestos que contienen carbono o sea, los compuestos orgánicos.
El carbono es singularmente adecuado para este papel central, por el hecho de que es el átomo más liviano capaz de formar múltiples enlaces covalentes. A raíz de esta capacidad, el carbono puede combinarse con otros átomos de carbono y con átomos distintos para formar una gran variedad de cadenas fuertes y estables y de compuestos con forma de anillo. Las moléculas orgánicas derivan sus configuraciones tridimensionales primordialmente de sus esqueletos de carbono. Sin embargo, muchas de sus propiedades específicas dependen de grupos funcionales.. Entre los tipos principales de moléculas orgánicas importantes en los sistemas vivos están los carbohidratos, los lípidos, las proteínas y los nucleótidos.
Todas estas moléculas contienen carbono, hidrógeno y oxígeno. Además, las proteínas contienen nitrógeno y azufre, y los nucleótidos, así como algunos lípidos, contienen nitrógeno y fósforo.
30 moléculas para tener un conocimiento que permita trabajar con la bioquímica de las células. Dos de esas moléculas son los azúcares glucosa y ribosa; otra, un lípido; otras veinte, los aminoácidos biológicamente importantes; y cinco las bases nitrogenadas, moléculas que contienen nitrógeno y son constituyentes claves de los nucleótidos.
Moléculas simples son las unidades para construir estructuras más complejas
Macromoleculas: Grandes entidades químicas ordenadas, con secuencias de subunidades monoméricas que dan lugar a estructuras y funciones determinadas.
Fuerzas debiles Puente de Hidrógeno, Interacciones, Iónicas, Interacciones Hidrofóbicas
Cada aminoácido contiene un grupo amino (-NH2) y un grupo carboxilo (-COOH) unidos a un átomo de carbono central. Un átomo de hidrógeno y el grupo lateral están también unidos al mismo átomo de carbono. Esta estructura básica es idéntica en todos los aminoácidos. Los grupos laterales pueden ser no polares (sin diferencia de carga entre distintas zonas del grupo), polares pero con cargas balanceadas de modo tal que el grupo lateral en conjunto es neutro, o cargados, negativa o positivamente.
Los grupos laterales no polares no son solubles en agua, mientras que los grupos laterales polares y cargados son solubles en agua. A partir de estos relativamente pocos aminoácidos, se puede sintetizar una inmensa variedad de diferentes tipos proteínas, cada una de las cuales cumple una función altamente específica en los sistemas vivos
Un enlace peptídico es un enlace covalente formado por condensación. b) Los polipéptidos son polímeros de aminoácidos unidos por enlaces peptídicos, en los que el grupo amino de un ácido se une al grupo carboxilo de su vecino. La cadena polipeptídica que se muestra contiene solamente seis aminoácidos, pero algunas cadenas pueden contener hasta 1.000 monómeros de aminoácidos.
1ria: secuencia aminoacidica
2ria: Forma helicoidal como consecuencia de los PdH intercatearior continuos dan lugar a alfa helices o laminas b que estabilizan la estructura
3ria: Plegamiento de las cadenas en el espacio: segun polaridad de los gr R de los aa-. Unidades globulares-Los hidrofobicos tienden a agruparse en el interior de la molecula evitando el medio acuoso, mientras que los hidrofilicos o polares se disponen externamente, asi se forman nuevos pdH y Enlaces covalentes adicionales intracatenarios LA ESTRUCT TERCIARIA ES LA RESPONSABLE DE SUS PROPIEDADES BIOLOGICAS
TIPO FIBROSO Y TIPO GLOBULAR : DIBUJAR EN EL PIZARRON QUERATINA Y
4ria Diversas cadenas de polipeptidos se asocian entre si formando unidades mas complejas
Ej IgG
Modula la actividad biologica de la proteina y cdo se disocian sus subunidades hay perdida de actuvidad. Las fuerzas q mantienen esta estruc son las mismas q en la 3ria
1ria: secuencia aminoacidica
2ria: Forma helicoidal como consecuencia de los PdH intercatearior continuos dan lugar a alfa helices o laminas b que estabilizan la estructura
3ria: Plegamiento de las cadenas en el espacio: segun polaridad de los gr R de los aa-. Unidades globulares-Los hidrofobicos tienden a agruparse en el interior de la molecula evitando el medio acuoso, mientras que los hidrofilicos o polares se disponen externamente, asi se forman nuevos pdH y Enlaces covalentes adicionales intracatenarios LA ESTRUCT TERCIARIA ES LA RESPONSABLE DE SUS PROPIEDADES BIOLOGICAS
TIPO FIBROSO Y TIPO GLOBULAR : DIBUJAR EN EL PIZARRON QUERATINA Y
4ria Diversas cadenas de polipeptidos se asocian entre si formando unidades mas complejas
Ej IgG
Modula la actividad biologica de la proteina y cdo se disocian sus subunidades hay perdida de actuvidad. Las fuerzas q mantienen esta estruc son las mismas q en la 3ria
La subunidad de azúcar de un nucleótido puede ser ribosa o bien desoxirribosa. Como puede verse, la diferencia estructural entre estos dos azúcares es leve.
En la ribosa, el carbono 2 lleva un átomo de hidrógeno por encima del plano del anillo y un grupo hidroxilo por debajo del plano; en la desoxirribosa, el grupo hidroxilo del carbono 2 está reemplazado por un átomo de hidrógeno.
Los nucleótidos están unidos por enlaces covalentes fosfodiester (reacciones de condensación que involucran a los grupos hidroxilo) entre el carbono 5´ de un grupo desoxirribosa y el carbono 3´del siguiente.
Capacidad de las bases de diferentes moléculas de acido de reconocerse mediante interacciones no covalentes
Una molécula de RNA está formada por una sola cadena de nucleótidos.
Azucar es ribosa
Contiene U en vez de T
Las moléculas de DNA constan de dos cadenas de nucleótidos, formando una doble hélice.
Si se tomase una escalera y se la torciera para formar una hélice, manteniendo los peldaños perpendiculares, se tendría un modelo grosero de la molécula de DNA. Los dos parantes o lados de la escalera están constituidos por moléculas de azúcar § y fosfato alternadas. Los peldaños perpendiculares de la escalera están formados por las bases nitrogenadas adenina, timina, guanina y citosina. Cada peldaño está formado por dos bases, y cada base está unida covalentemente a una unidad azúcar-fosfato. En la doble hélice, las bases enfrentadas se aparean y permanecen unidas por puentes de hidrógeno, esos puentes relativamente débiles que Pauling había encontrado en sus estudios sobre la estructura de las proteínas. De acuerdo con las mediciones efectuadas mediante rayos X, las bases apareadas (los peldaños de la escalera) debían ser siempre combinaciones de una purina con una pirimidina.
In RNA, the backbone is formed of a slightly different sugar from that of
DNA—ribose instead of deoxyribose—and one of the four bases is slightly different—
uracil (U) in place of thymine (T); but the other three bases—A, C, and
G—are the same, and all four bases pair with their complementary counterparts
in DNA—the A, U, C, and G of RNA with the T, A, G, and C of DNA. During transcription,
RNA monomers are lined up and selected for polymerization on a
template strand of DNA, just as DNA monomers are selected during replication.
The outcome is a polymer molecule whose sequence of nucleotides faithfully
represents a part of the cell’s genetic information, even though written in a
slightly different alphabet, consisting of RNA monomers instead of DNA
monomers.
También llamados glúcidos, por glucosa y dulce aunque no todos lo son.
Los carbohidratos son la fuente primaria de energía química para los sistemas vivos. Los más simples son los monosacáridos ("azúcares simples"). Los monosa
cáridos pueden combinarse para formar disacáridos ("dos azúcares") y polisacáridos (cadenas de muchos monosacáridos).
Los carbohidratos son las moléculas fundamentales de almacenamiento de energía en la mayoría de los seres vivos y forman parte de diversas estructuras de las células vivas. Los carbohidratos -o glúcidos- pueden ser moléculas pequeñas, (azúcares), o moléculas más grandes y complejas. Hay tres tipos principales de carbohidratos, clasificados de acuerdo con el número de moléculas de azúcar que contienen. Los monosacáridos § como la ribosa, la glucosa y la fructosa, contienen sólo una molécula de azúcar. Los disacáridos § consisten en dos moléculas de azúcar simples unidas covalentemente. Ejemplos familiares son la sacarosa (azúcar de caña), la maltosa (azúcar de malta) y la lactosa (azúcar de la leche). Los polisacáridos § como la celulosa y el almidón, contienen muchas moléculas de azúcar simples unidas entre sí.
Es el enlace mediante el cual se unen entre sí dos o más monosacáridos formando disacáridos o polisacáridos, respectivamente
El lugol es una disolución de yodo en agua destilada. Cuando no está en contacto con el almidón, el lugol es amarillo, y si hay poco, no se aprecia. Cuando el lugol entra en contacto con el almidón, se vuelve púrupura.
La celulosa tiene una estructura lineal o fibrosa, en la que se establecen múltiples puentes de hidrógeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, haciéndolas impenetrables al agua, lo que hace que sea insoluble en agua, y originando fibras compactas que constituyen Pared celular de las células vegetales. También tiene dos paredes celulares: La pared celular vegetal se construye de diversos materiales dependiendo de la clase de organismo. En los árboles, la pared celular se compone sobre todo de un polímero de carbohidrato denominado celulosa, un polisacárido, y puede actuar también como almacén de carbohidratos para la célula. En las bacterias, la pared celular se compone de peptidoglicano. Entre las archaea se presentan paredes celulares con distintas composiciones químicas, incluyendo capas S de glicoproteínas, pseudopeptidoglicano o polisacáridos. Los hongos presentan paredes celulares de quitina, y las algas tienen típicamente paredes construidas de glicoproteínas y polisacáridos. No obstante, algunas especies de algas pueden presentar una pared celular compuesta por dióxido de silicio. A menudo se presentan otras moléculas accesorias integradas en la pared celular..La celulosa
Los lípidos son un grupo general de sustancia orgánicas insolubles en solventes polares como el agua, pero que se disuelven fácilmente en solventes orgánicos no polares, tales como el cloroformo, el éter y el benceno. Típicamente, son moléculas de almacenamiento de energía, usualmente en forma de grasa o aceite, y cumplen funciones estructurales, como en el caso de los fosfolípidos §, glucolípidos § y ceras. Algunos lípidos, sin embargo, desempeñan papeles principales como "mensajeros" químicos, tanto dentro de las células como entre ellas.
A diferencia de muchas plantas, como la de la papa, los animales sólo tienen una capacidad limitada para almacenar carbohidratos §. En los vertebrados, cuando los azúcares que se ingieren sobrepasan las posibilidades de utilización o de transformación en glucógeno, se convierten en grasas. De modo inverso, cuando los requisitos energéticos del cuerpo no son satisfechos por la ingestión inmediata de comida, el glucógeno y posteriormente la grasa son degradados para llenar estos requerimientos. El hecho de que el cuerpo consuma o no sus propias moléculas de almacenamiento no guarda ninguna relación con la forma molecular en que la energía ingresa en él. La cuestión estriba simplemente en la cantidad de calorías que se libera cuando se degradan estas moléculas.
Una molécula de grasa está formada por tres ácidos grasos unidos a una molécula de glicerol (de aquí el término "triglicérido"). Las largas cadenas hidrocarbonadas que componen los ácidos grasos terminan en grupos carboxilo (-COOH), que se unen covalentemente a la molécula de glicerol. Las propiedades físicas de una grasa, como por ejemplo su punto de fusión, están determinadas por las longitudes de sus cadenas de ácidos grasos y dependen también de si las cadenas son saturadas o no saturadas. Los ácidos grasos pueden estar saturados, es decir, no presentar enlaces dobles. También pueden estar insaturados, es decir, tener átomos de carbono unidos por enlaces dobles. Las cadenas rectas de los ácidos grasos saturados permiten el empaquetamiento de las moléculas, produciendo un sólido como la manteca o el cebo. En los grasos insaturados, los dobles enlaces provocan que las cadenas se doblen; esto tiende a separar las moléculas, produciendo un líquido como el aceite de oliva o de girasol.
Algunas plantas también almacenan energía en forma de aceites, especialmente en las semillas y en los frutos. Las grasas y los aceites contienen una mayor proporción de enlaces carbono-hidrógeno ricos en energía que los carbohidratos y, en consecuencia, contienen más energía química. En promedio, las grasas producen aproximadamente 9,3 kilocalorías por gramo, en comparación con las 3,79 kilocalorías por gramo de carbohidrato, o las 3,12 kilocalorías por gramo de proteína. También, dado que las grasas son no polares, no atraen moléculas de agua y, así, no están "embebidas" en éstas, como ocurre en el caso de glucógeno. Teniendo en cuenta el factor hídrico, las grasas almacenan seis veces más energía gramo por gramo que el glucógeno, y éste es indudablemente el motivo por el cual, en el curso de la evolución, llegaron a desempeñar un papel fundamental en el almacenamiento de energía.
Grandes masas de tejido graso rodean a algunos órganos como, por ejemplo, a los riñones de los mamíferos, y sirven para protegerlos de una conmoción física. Por razones que no se comprenden, estos depósitos de grasa permanecen intactos, aun en épocas de inanición. Otra característica de los mamíferos es una capa de grasa que se encuentra debajo de la piel y que sirve como aislante térmico. Esta capa está particularmente bien desarrollada en los mamíferos marinos.
Los lípidos, especialmente los fosfolípidos y los glucolípidos, también desempeñan papeles estructurales extremadamente importantes. Al igual que las grasas, tanto los fosfolípidos como los glucolípidos están compuestos de cadenas de ácidos grasos unidas a un esqueleto de glicerol. En los fosfolípidos §, no obstante, el tercer carbono de la molécula de glicerol no está ocupado por un ácido graso, sino por un grupo fosfato, al que está unido habitualmente otro grupo polar.
Largas cadenas de hidrocarburos +grupo carboxilo terminaLargas cadenas de hidrocarburos (hidrofobicas)de entre 14 y 22 átomos de C, con un grupo carboxilo terminal (hidrofilico)
saturado: sus C tienen potencial para formar mas enlaces
R: generalmente grupo polar. Fosfato esta cargado negativamente tonces hidrofilico.
La técnicas de Histoquímica (HQ) son mucho más antiguas que las anteriores. Se basan, en general, en la tinción específica de elementos celulares mediante el empleo de reacciones químicas coloreadas, permitiendo la detección de elementos más genéricos (lípidos, carbohidratos, proteínas, etc). Son útiles en la detección de estructuras celulares específicas (por ejemplo, la granulación citoplasmática de las células mastocíticas con Azul de Toluidina) o agentes infecciosos (Micobacterias, hongos, etc)