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CONTENIDO 
 Introducción a los procesos de transporte. 
 Fundamento de las operaciones de transporte. 
 Ejemplos de operaciones de transporte. 
 Ley de Fick para la difusión molecular. 
 Difusión molecular en gases. 
 Caso general para la Difusión de los gases A y B más 
convección. 
 Caso especial de A que se difunde a través de B no difusivo y 
en reposo.
TRANSFERENCIA DE MASA 
 La transferencia de masa estudia los fenómenos relacionados con la 
difusión molecular, el transporte de masa por convección y el transporte de 
masa entre fases. 
 La transferencia de masa ocurre en toda reacción química, ya sea dentro de 
un reactor industrial, un fermentador o un reactor de laboratorio. 
 El transporte de masa por convección es el operación por el cual los gases 
salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera y/o el mezclado de 
dos corrientes gaseosas. 
 La transferencia de masa entre dos fases que es la que se da entre fases 
inmiscibles o miscibles, en estas incluyen las operaciones tales como: la 
humidificación, secado, absorción, destilación, extracción líquido – líquido, 
entre otros.
El transporte de materia es el movimiento de uno o mas componentes, 
dentro de una misma fase o su paso de una a otra fase. Ejemplos de 
operaciones en que tiene lugar este fenómeno son: cristalización, extracción, 
absorción, destilación, entre otros. 
Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración de uno de los 
componentes, se producirá transporte de materia en el sentido de las 
concentraciones decrecientes. 
Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en tránsito como resultado 
de una diferencia en la concentración de especies en una mezcla. Este 
gradiente de concentración proporciona el potencial de impulso para el 
transporte de esas especies o componentes, esta condición se denomina 
difusión ordinaria. 
La transferencia de calor por conducción y la difusión de masa son procesos 
de transporte que se originan en la actividad molecular. Una división 
delgada separa los gases A y B. Cuando se elimina la división, los gases 
difunden entre ellos hasta que se establece el equilibrio y la concentración 
de los gases dentro de la caja es uniforme.
INTRODUCCION 
• Las operaciones de transporte molecular, es conocido como DIFUSION, y es la 
transferencia o desplazamiento de una molécula a través de un medio que puede 
ser un fluido (gas o líquido) o un sólido. 
• Cada molécula de un medio tiene una cantidad determinada de masa, de 
energía térmica y/o de movimiento asociada a ella 
• En los fluidos gaseosos, las moléculas están relativamente alejadas entre sí, por 
tanto su movilidad en ese medio será relativamente alta, puesto que hay pocas 
moléculas presentes para obstaculizar su movimiento o para interactuar entre 
ellas.
En fluidos líquidos, las moléculas están próximas entre sí y el 
movimiento o la difusión se realiza con mas lentitud, debida a 
la interacción entre ellas. 
En los sólidos, las moléculas están interactuando mas 
estrechamente que en los líquidos y la migración molecular es 
aun más restringida o casi insignificante. 
Los tres factores del transporte molecular: cantidad de 
movimiento, energía térmica y de masa, se caracterizan por el 
mismo tipo general de ecuación de transporte. 
fuerza impulsora 
Velocidad de desplazamiento molecular = 
resistencia
LEYES DE VELOCIDAD 
Ley de Fick 
(Densidad de flujo de materia) = (Difusividad)(Gradiente de concentración) 
Ley de Fourier 
(Densidad de flujo de energía mecánica) = (Conductividad térmica)(Gradiente 
Ley de Newton 
de temperatura) 
(Densidad de flujo de cantidad de movimiento) = (Viscosidad)(Gradiente de 
velocidad)
FUNDAMENTO DE LAS OPERACIONES 
DE TRANSPORTE DE MASA 
Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad 
y 
Lámina superior 
Lámina inferior 
t < 0 
Lámina inferior en movimiento 
Lámina superior 
t = 0 
u 
Lámina superior 
t = pequeños 
u(y,t) Formación de perfil de velocidades 
No estacionario 
Lámina superior 
t = grandes 
Perfil de velocidades 
flujo estacionario 
x u 
x 
y
Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad 
Consideremos un fluido en reposo entre dos láminas paralelas de área A que están 
separadas una distancia y. 
En un instante dado (t = 0) la placa inferior se pone en movimiento a una velocidad u, 
llega un momento en que el perfil de velocidades se estabiliza, este perfil de 
velocidades corresponde al régimen estacionario y para mantener este régimen debe 
seguir aplicándose una fuerza F a la placa inferior. 
Asumiendo que el régimen de circulación es laminar, la fuerza por unidad de área que 
debe aplicarse es proporcional a la razón velocidad/distancia, es decir: 
u 
y 
F 
A 
  
La constante de proporcionalidad η se le denomina viscosidad del fluido 
La relación F/A, se denomina esfuerzo cortante. ( y x ) 
dux 
dy 
yx   
La ecuación anterior se denomina ley de Newton de la viscosidad y los fluidos que 
siguen esta ley se denominan fluidos newtonianos.
Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad 
La densidad de flujo de cantidad de movimiento va en dirección del gradiente negativo 
de velocidad. La cantidad de movimiento se transfiere desde el fluido más rápido al más 
lento. El esfuerzo cortante actúa en dirección tal que se opone al movimiento del fluido 
Otra forma de presentar la ecuación anterior, incluyendo la viscosidad cinemática υ, es: 
  
dy 
d ux 
yx 
 
   
 
  
 
La viscosidad cinemática es: υ 
La densidad es: ρ 
La viscosidad estática es: η
Transporte de energía. Ley de Fourier de la conducción de calor 
To 
Lámina superior 
Lámina inferior 
t < 0 
Lámina superior 
Lámina inferior 
t = 0 
To 
To 
T1 
To 
T1 
To 
t = grandes 
T1 
Lámina superior 
t = pequeños 
T(y,t) 
Lámina superior 
T(y) 
En el estado estacionario la temperatura el perfil de temperaturas es igual como se 
muestra en la figura anterior y para mantenerlas se le debe seguir comunicando 
calor . 
Q  
x 
y
Transporte de energía. Ley de Fourier de la conducción de calor 
Para valores lo suficientemente pequeños la diferencia de temperaturas ΔT1- T0, se 
cumple la relación: 
T 
Q  
y 
k 
A 
 
 
En donde k es la conductividad térmica 
Si el espesor del sólido tiende a cero la forma diferencial de la ley de Fourier se puede 
escribir así: 
dT 
dy 
Qy  k 
Flujo = el vector densidad del flujo de calor en la dirección y, es proporcional al 
gradiente de temperatura y de sentido contrario 
El signo negativo de la ecuación de Fourier se justifica en el sentido que el calor 
siempre debe ser positivo y como en la integración la temperatura final es menor que la 
inicial, la integración será negativa y por el signo negativo de la ecuación el resultado 
final será positivo.
Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión 
Esta ley se refiere al movimiento de una sustancia a través de una mezcla binaria debida a la 
existencia de un gradiente de concentración. Esta difusión se conoce como difusión ordinaria, 
difusión de concentración o difusión de materia. 
Si el gradiente es de presión se denomina difusión de presión. Si el gradiente es de temperatura se 
denomina difusión térmica. Si el gradiente es de fuerzas externas se denomina difusión forzada. 
En una mezcla que difunde la velocidades de los componentes individuales son distintas, 
debiéndose promediar dichas velocidades para obtener la velocidad local de la mezcla, que es 
necesaria para poder definir las velocidades de difusión. 
Concentración de masa ρi: es la masa de la especie i por unidad de volumen de la mezcla. 
Concentración molar Ci: es el numero de moles de la especie i por unidad de volumen de la 
mezcla. Ci = ρi/Mi, en la que Mi es la masa molecular de la especie i. 
Fracción másica wi: es la concentración de la masa de la especie i dividida por la densidad total de 
la mezcla: wi = ρi/ρ. 
Fracción molar fi: es la concentración molar de la especie i dividida por la densidad molar 
total(concentración global). fi = Ci/C
Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión 
y 
Lámina superior 
Espesor de 
La placa de sílice = 
Sustancia B 
Lámina inferior 
t < 0 
Lámina superior 
t = 0 
wA = wAO 
Lámina superior 
t = pequeña 
wA(y,t) 
Lámina superior 
t = grande 
x 
y 
wA = 0 aire 
aire 
aire 
helio 
helio 
helio 
helio 
helio 
wA(y) 
wA = 0 wA = wAO
Consideremos una delgada lámina de sílice fundido de área A y de espesor Y. 
Inicialmente (instante t < 0) ambas superficies horizontales de la lámina en contacto con 
el aire, que consideramos como completamente insoluble en sílice. En el instante t =0, el 
aire que eta por debajo de la lamina se sustituye repentinamente por helio puro, que es 
sensiblemente soluble en sílice. El helio penetra lentamente en la lámina debido a su 
movimiento molecular y finalmente aparece en la parte superior. Este transporte 
molecular es una sustancia con respecto a otra se denomina Difusión (también se conoce 
como difusión de materia, difusión de concentración o difusión ordinaria). El aire que 
esta arriba de la lamina se sustituye rápidamente, de modo que ahí no hay acumulación 
notoria de helio. 
En este sistema, el helio se denomina especie A y la sílice especie B. La concentración 
estará dad por las fracciones de masa wA y wB. La fracción de masa wA es la masa de 
helio dividida entre la masa de helio mas la masa de sílice en un elemento de volumen 
microscópico dado. 
Para un tiempo t menor, la fracción de masa del helio, wA, es igual a cero en todas partes. 
Para tiempo t mayor que cero, en la superficie inferior, y = 0, la fracción de masa del 
helio es igual a wA0. esta última cantidad es la solubilidad del helio en sílice, expresada 
como fracción de masa, justo en el interior del sólido. A medida que transcurre el tiempo 
se desarrolla el perfil de fracción de masa, con wA = wAO en la superficie inferior de la 
lámina y wA = 0 en la superficie superior de ésta. El perfil tiende a una línea recta con el 
aumento del tiempo.
En el estado estacionario, se encontró que el flujo de masa wAy del helio en la dirección y 
positiva puede describirse con una muy buena aproximación por medio de: 
Ay  
  
w 0 
Y 
D 
w 
A 
AO 
AB 
Es decir, la velocidad de flujo de masa de helio por unidad de área (o densidad de flujo de 
masa) es proporcional a la diferencia de fracción de masa dividida entre el espesor de la 
lámina. Aquí ρ es la densidad del sistema sílice-helio, y el factor de proporcionalidad DAB 
es la difusividad del mismo sistema. 
Para un elemento diferencial en el interior de la placa: 
dw 
J D AO 
dy 
Ay AB   
Jay la densidad de flujo molecular de materia en masa del helio en la dirección y positiva. 
El primer subíndice designa la especie química (en este caso el helio) y el segundo indica 
la dirección en que se lleva acabo el transporte por difusión (este caso en la dirección y). 
Para el sistema en consideración el helio difunde con mucha lentitud y su concentración 
es muy pequeña, de modo que uy es diferente de cero, pero despreciable, durante el 
proceso de difusión.
En general, para una mezcla binaria: 
y A Ay B By u  w u  w u 
Así, u es un promedio en el que las velocidades de las especies, uA y uB, se ponderan según 
las fracciones de masa. Este tipo de velocidad se denomina velocidad media de masa. La 
velocidad uA de la especie no es la velocidad molecular instantánea de una molécula, sino 
más bien la media aritmética de las velocidades de todas las moléculas de A en el interior 
de un elemento de volumen pequeñito.
Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión 
Si un componente i tiene una velocidad ui con respecto a un sistema de coordenadas estacionario, 
definimos los distintos tipos de velocidades: 
 
 
 
 
Velocidad másica media u:   
 
 
 
 
 
 
n 
i 1 
i i 
n 
i 1 
i i 
n 
i 1 
i 
n 
i 1 
i i 
w u 
u u 
u 
 
 
 
 
C u 
C u 
Velocidad molar media u*:   
 
 
 
 
 
n 
i 1 
i i 
n 
i 1 
i i 
n 
i 1 
i 
n 
i 1 
i i 
* f u 
C 
C 
u 
Cuando se trata de sistemas de flujo, es más conveniente referir la velocidad del componente i con 
respecto a u o u*, si se hacemos esto obtenemos las velocidad de la corriente de fluido o la 
difusión que representa el movimiento de la especie i con respecto a los otros componentes.
Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión 
La densidad de flujo puede ser másica o molar, y es una magnitud vectorial definida por la masa o 
moles que atraviesan la unidad de área por unidad de tiempo. 
Densidad de flujo másico: 
Densidad de flujo molar: 
u m i   
i i i N  C u 
Consideremos una mezcla binaria formada por los componentes A y B, definimos la difusividad: 
df 
* 
Ax   Primera ley de Fick para la difusión 
J CD A 
dx 
AB 
Además del gradiente de concentración también los de temperatura, presión y fuerzas extremas 
contribuyen a la densidad de flujo de difusión, aunque sus efectos son pequeños en comparación 
con el gradiente de concentración. 
Para una mezcla binaria: J J 0 * 
* 
A   
B 
Cuando la concentración global es constante: 
dC 
J D A 
dx 
AB 
* 
Ax  
Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión 
Para la densidad de flujo másico:   
dw 
m w m m D A 
dx 
A A B AB     
Aplicando la ley de Fick y para la densidad de flujo molar:   
df 
N f N N CD A 
dx 
Ax A A B AB    
Nes la resultante de dos magnitudes vectoriales f(N+N) que es la densidad de flujo molar por 
A AABtransporte convectivo, resultado del movimiento global del fluido, y de df 
 
CD A 
debido al 
AB transporte molecular según se ha definido J*. dx 
A
IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION 
DIFUSION: movimiento de moléculas cuando hay un gradiente concentración 
Baja concentración 
Alta concentración 
Concentración uniforme
IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION 
El análisis del impulso por gradiente de concentración esta fundamentado por la ley de 
Fick 
dC 
dx 
Flujo J D *    
Flujo = J = número de moléculas por unidad de área y unidad de tiempo. 
D = coeficiente de difusión. 
C = número de moles por unidad de volumen. 
dC/dx = gradiente de concentración. 
El signo negativo de la ecuación de Fick se justifica en el sentido que el flujo debe ser 
positivo y como en la integración la concentración final es menor que la inicial, la 
integración será negativa y por el signo negativo de la ecuación el resultado final será 
positivo.
IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION 
DIFUSION EN ESTADO ESTACIONARIO: PRIMERA LEY DE FICK 
dC 
dx 
Flujo J D *    
Concentración, C 
Posición, x 
dC 
dx 
flujo 
gradiente 
El flujo no varía con el tiempo 
La concentración es función de la posición 
La gradiente de concentración es la tangente en x, C 
Cuando la concentración es una función lineal de la concentración se cumple: 
C  
C 
final inicial 
x x 
finak inicial 
 
C 
x 
 
 

IMPULSO : CAMPO ELECTRICO 
Electroforesis: es el movimiento de moléculas bajo la influencia de un 
campo eléctrico. 
dE 
dx 
J*   
E I   
dV 
dx 
E   
  q 
u 
E 
  
I = densidad de corriente; E = campo eléctrico 
V = voltaje 
σ = conductividad; μ = movilidad; ρ = densidad de los iones; q 
= carga de los iones 
u = velocidad de los iones
EJEMPLOS DE OPERACIONES TRANSFERENCIA DE MASA 
•Cuando se vaporiza agua líquida en un recipiente abierto en contacto con el aire 
estacionario debido a la diferencia de concentración del vapor de agua entre la 
superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe una “fuerza impulsora” entre la 
superficie del agua líquida y el aire. 
•Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se difunde, sin 
agitación, en la solución que lo rodea. 
•Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción atmosférica, se seca 
parcialmente a medida que el agua de la madera se difunde hasta la superficie cortada y 
después, a la atmósfera circundante. 
•En un proceso de fermentación, los nutrimentos y el oxígeno disueltos en la solución 
se difunden hacia los microorganismos. 
•En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio circundante a la 
superficie catalítica donde se verifica la reacción. 
•La destilación para separar alcohol de agua implica una transferencia de masa. 
•La extracción del S02de los gases producidos en la combustión se lleva a cabo por 
absorción en una solución líquida básica.
Las moléculas de glucosa se disuelven en agua y se 
movilizan en direcciones al azar 
Las moléculas de glucosa al término de un tiempo 
están distribuidas uniformemente en todo el recipiente 
Si se coloca una membrana permeable a la glucosa en 
el recipiente, después de un tiempo las concentraciones 
en ambos lados de la membrana son iguales.
Si las concentraciones en ambos lados de la membrana son 
iguales los flujos unidireccionales son iguales. 
J1,2  J2,1 
Si la concentración en 1 es mayor que en 2, el flujo 
unidireccional de 1 a 2 será mayor que el de 2 a 1. 
J1,2  J2,1
El gradiente de concentración es el cociente entre la 
diferencia de concentración C1 – C2 y el espesor de la 
membrana x2-x1
Al cabo de cierto tiempo las concentraciones C1 y C2 
se habrán equilibrado y serán iguales a 166 mmol/L 
El cambio de concentración de la glucosa en el 
compartimiento 1 (C1) y en el compartimiento 2 (C2 ) 
en función del tiempo hasta llegar a la concentración 
de equilibrio (Ceq). 
Si en el lado 1 del recipiente de la figura, hay 1,5 
litros de una solución de glucosa con una 
concentración de 200 mmol/ L y que en el lado 2 
hay 0,75 litros de una solución de glucosa con una 
concentración de 100 mmol/L. 
¿Cuál será la CONCENTRACION DE 
EQUILIBRIO? 
¿Será la misma que se hubiera alcanzado de 
haberse quitado la membrana y mezclado las dos 
soluciones.?
LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR 
La difusión molecular (transporte molecular) puede definirse como la 
transferencia (desplazamiento) de moléculas individuales a través de un 
fluido por medio de los movimientos individuales y desordenados de las 
moléculas. 
Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular. 
Se ilustra la trayectoria desordenada que la 
molécula A puede seguir al difundirse del 
punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. 
Si hay un número mayor de moléculas de A 
cerca del punto (1) con respecto al punto (2), 
entonces, y puesto que las moléculas se 
difunden de manera desordenada, en ambas 
direcciones, habrá más moléculas de A 
difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1). La 
difusión neta de A va de una región de alta 
concentración a otra de baja concentración.
CA CB 
x 
Flujo de masa 
J A J * 
x x + dx 
JA 
xA1 
xA2 
La Ley de Fick 
“La densidad del flujo de partículas, J, 
es proporcional al gradiente de 
concentración (C)”
La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una 
mezcla binaria de A y B: 
Flujo molar de masa 
(moles/tiempo*área) 
(1) 
df 
*   
J D A 
donde C es la concentración total de A y B y fA es la fracción mol de A en la 
mezcla de A y B. Como C es constante, entonces 
(2) 
C 
f A 
A  A A Cdf  dC 
Sustituyendo (2) en la ecuación (1) se obtiene 
(3) 
dx 
Ax AB 
C 
dC 
*   
J CD A 
dx 
Ax AB
DIFUSION MOLECULAR EN GASES 
Contradifusión Equimolar en Gases 
pA1 pA2 
p 1A 
P 
p 2 A 
P 
1 2 
* 
A J 
p pB2 B1 
* 
B J 
En el diagrama se muestran dos gases A y B, contenidos 
en dos recipientes separados y comunicados por un 
tubo. Ambos a una presión total Presión total constante 
P. El tubo que sirve para que se verifique la difusión 
molecular en estado estacionario. 
La presión parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1. 
p 2B 
P 
p 1B 
P 
pA1 
pA2 
pB1 
pB2 
P 
Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las 
de B hacia la izquierda. Puesto que la presión total P es 
constante en todo el sistema, los moles netos de A que 
se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los 
moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. 
J*A = - J*B
Escribiendo la ley de Fick para B cuando C es constante, 
J CD B 
Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene, 
Diferenciando ambos lados, 
Igualando la ecuación (3) con la (4), 
(4) 
(5) 
(6) 
(7) 
dC 
dx 
BA 
* 
B   
CCA CB 
0  dCA dCBdCA  dCB 
  
dC 
* 
A        
J CD B 
dx 
J CD 
dC 
dx 
BA 
* 
B 
A 
AB
Sustituyendo la ecuación (6) en la (7) y cancelando los términos iguales, 
DAB DBA (8) 
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente 
de difusividad DAB para la difusión de A en B es igual a DBA para la difusión 
de B en A.
Contradifusión equimolal en estado estacionario 
Esta es una situación que se presenta con frecuencia en la operación de destilación. 
J*A = -J*B = constante. 
dp 
J* AB A 
dx 
D 
RT 
A   
D 
    A1 
A2 
2 
1 
p 
AB 
* p A 
A 
x 
x 
dp 
RTJ 
dx 
  A1 A2 
D 
* AB 
A p p 
J   
RTx 
total P total P 
1Ap 
2Bp 
A 
B 
pB1 pA2 
x1 Distancia x x2
Caso general para la difusión de los gases A y B más 
convección 
En una solución binaria no uniforme sus componentes, deberán difundirse, a fin de 
alcanzar la uniformidad. 
Para analizar esta difusión es necesario tomar dos referencias para las ecuaciones: J, 
cuando tomamos un eje de coordenadas fijo en el espacio, y J*, la ecuación del flujo 
en relación a la velocidad molar promedio de todos los componentes. 
El primero(J) es importante al aplicarse al diseño de equipo, y el 
Segundo(J*) es característico de la naturaleza del componente. 
Por ejemplo, un pescador estaría más interesado en la rapidez con la cual nada un pez 
en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (análogo a J); la velocidad del pez 
con relación a la del arroyo (análogo a J*) es característica de la habilidad natatoria 
del pez.
La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se 
tomará como flujo positivo, es J*A kg mol A/s . m2. Este flujo puede transformarse en 
una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión 
 
 
 
m 
kg A 
* mol 
A m 
donde uAd es la velocidad de difusión de A en m/s. 
(9) 
 
mol 
Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo 
general o convectivo hacia la derecha. 
Expresada matemáticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la 
suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio. 
(10) 
 
 
 
 
  
 
 
 
3 
2 Ad A 
kg A 
s 
u C 
m s 
J 
A Ad M u u  u  u A 
u Ad u M
Multiplicando la ecuación (10) por CA. 
(11) 
A A A Ad A M C u  C u  C u 
Cada uno de estos tres Componentes es un flujo específico. El primer término, CAuA 
puede representarse por el flujo específico JA kg mol A/s*m2. Este es el flujo específico 
total de A con respecto al punto estacionario. 
El segundo término es J*A, esto es, el flujo específico de difusión con respecto al fluido 
en movimiento. 
El tercer término es el flujo convectivo específico de A con respecto al punto 
estacionario. 
(12) 
Por consiguiente, la ecuación (11) se transforma en 
A M 
* 
A A N  J C u
Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al 
punto estacionario. Entonces, 
(13) 
o, despejando vM, 
(14) 
v A B 
M 
  
Sustituyendo la ecuación (14) en la (12), 
(15) 
NCvM  NA NB 
N N 
C 
* A 
N A  J A  A  
B 
(N N ) 
C 
C
Puesto que JA es la ley de Fick, ecuación (1), 
A A 
N CD A B 
A   AB  (N  N ) 
(16) 
C 
C 
df 
dx 
La ecuación (16) es la expresión general final para la difusión más convección, que debe 
usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una 
ecuación similar para NB. 
B B 
B   BA   (17) 
N CD A B 
(N N ) 
C 
C 
df 
dx 
Para resolver la ecuación (16) o la (17) debe conocerse la relación entre el flujo 
específico NA y NB. Las ecuaciones (16) y (17) son válidas para la difusión en gases, 
líquidos y sólidos. 
Para contradifusión equimolar, NA = -NB y el término convectivo en la ecuación (16) se 
vuelve cero. Entonces, NA = J*A = -NB = -J*B
Caso especial de A que se difunde a través de B no 
difusivo y en reposo 
Aire B 
AN A N 
Benceno líquido A 
pA2 
pA1 
NH3 A 
  B Aire 
Agua 
Benceno se evapora al aire Amoniaco se adsorbe en agua
Un ejemplo es el que se muestra en la figura: la evaporación de un líquido puro 
como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se 
hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. 
El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo. 
El límite en la superficie líquida es el punto 1 y es impermeable al aire, pues éste es 
insoluble en el benceno líquido. 
Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. 
En el punto 2, la presión parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.
Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se 
muestra en la figura. La superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy 
poco soluble en agua. 
De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0. 
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuación general (16) se 
sustituye NB = 0, 
(18) 
A A 
N CD A 
A   AB   
(N 0) 
C 
C 
df 
dx 
si se mantiene constante la presión total P, se sustituye C = P/RT, pA = fA P y CA/C =pA/P 
en la ecuación (18)
A 
A 
A 
p 
p 
P 
P 
 
 
 
 
N D  
A AB N 
P 
dx 
d 
RT 
 
 
 
 
 
 
  
(19) 
Reordenando e integrando, 
dp 
 
 
N 1 A AB A 
dx 
D 
RT 
p 
A    
P 
 
 
 
 (20) 
AB A 
D 
  
 
 
 
 
 
 
 
  
P 
p 
A 
x 
x 
A 
A 
2 
1 
p 
P 
1 
dp 
RT 
N dx 
(21) 
 
 
 
A2 
AB 
D 
    
N (22) 
 
  
A P p 
 
 
 
  
A1 
2 1 
P p 
ln 
RT x x
La ecuación (22) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A. Sin 
embargo, con frecuencia se escribe también de otra forma. Primero se define la media 
logarítmica de B inerte. Puesto que 
P- pAl = pB1; P - pA2 = pB2 ; pB2 - pB1 = pA1 - pA2 
Entonces 
 
 
 
N (23) 
 
 
 
 
p p 
D 
A p 
 
 
 
 
 
 
AB A1 A2 
 
 
 
 
 
  
B2 
B1 
B2 B1 
p 
ln 
p p 
RTx 
Sea 
    
 
A1 A2 
  
 
 
 
 
 
 
P  
p 
 
 
p p 
B2 B1 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
A2 
A1 
B2 
M 
BM 
P p 
ln 
p p 
p 
p 
ln 
p 
(24)
Sustituyendo la ecuación (24) en la (23), 
D P 
AB 
  (25) 
N   
A p p 
  
 A1 A2  
RTx x  
x p 
2 1 BM 
Esta ecuación se muestra gráficamente en la figura siguiente
total p total p 
Distancia X 
pA2 
1A p 
2B p 
1B p 
B p 
A p 
1 x 2 x 
La sustancia A se difunde debido a su 
gradiente de concentración, - dpA/dx. 
La sustancia B también se difunde con 
relación a la velocidad molar promedio 
con un JB que depende de – dpB /dx, 
pero al igual que un pez que nada a 
contracorriente a la misma velocidad 
que el agua que fluye con la corriente, 
NA = 0 relativo a un lugar fijo en el 
espacio. 
Difusión de A a través de B, estancionado
Difusión Gaseosa 
(equipo Armfield CERa) 
La difusión del vapor “A” de un 
líquido dentro de un gas “B” puede 
ser adecuadamente estudiada 
confinando una pequeña muestra del 
líquido en un tubo vertical y 
observando su velocidad de 
evaporación en una muestra pura 
(circulante) del gas B.
Difusión Gaseosa 
• El equipo del ejemplo usa un capilar 
con el líquido de B sumergido dentro 
de un baño termostatizado. 
• Se hace circular aire puro (A) sobre el 
cierre de este a través de una T, 
manteniendo una diferencia de 
presión parcial constante entre el 
menisco y la T. 
• Se mide la velocidad de descenso del 
menisco con un microscopio montado 
sobre una escala.

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Transferencia de masa1

  • 1.
  • 2. CONTENIDO  Introducción a los procesos de transporte.  Fundamento de las operaciones de transporte.  Ejemplos de operaciones de transporte.  Ley de Fick para la difusión molecular.  Difusión molecular en gases.  Caso general para la Difusión de los gases A y B más convección.  Caso especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo.
  • 3. TRANSFERENCIA DE MASA  La transferencia de masa estudia los fenómenos relacionados con la difusión molecular, el transporte de masa por convección y el transporte de masa entre fases.  La transferencia de masa ocurre en toda reacción química, ya sea dentro de un reactor industrial, un fermentador o un reactor de laboratorio.  El transporte de masa por convección es el operación por el cual los gases salientes de una chimenea se dispersan en la atmósfera y/o el mezclado de dos corrientes gaseosas.  La transferencia de masa entre dos fases que es la que se da entre fases inmiscibles o miscibles, en estas incluyen las operaciones tales como: la humidificación, secado, absorción, destilación, extracción líquido – líquido, entre otros.
  • 4. El transporte de materia es el movimiento de uno o mas componentes, dentro de una misma fase o su paso de una a otra fase. Ejemplos de operaciones en que tiene lugar este fenómeno son: cristalización, extracción, absorción, destilación, entre otros. Siempre que en una fase haya un gradiente de concentración de uno de los componentes, se producirá transporte de materia en el sentido de las concentraciones decrecientes. Por lo tanto, la transferencia de masa es la masa en tránsito como resultado de una diferencia en la concentración de especies en una mezcla. Este gradiente de concentración proporciona el potencial de impulso para el transporte de esas especies o componentes, esta condición se denomina difusión ordinaria. La transferencia de calor por conducción y la difusión de masa son procesos de transporte que se originan en la actividad molecular. Una división delgada separa los gases A y B. Cuando se elimina la división, los gases difunden entre ellos hasta que se establece el equilibrio y la concentración de los gases dentro de la caja es uniforme.
  • 5. INTRODUCCION • Las operaciones de transporte molecular, es conocido como DIFUSION, y es la transferencia o desplazamiento de una molécula a través de un medio que puede ser un fluido (gas o líquido) o un sólido. • Cada molécula de un medio tiene una cantidad determinada de masa, de energía térmica y/o de movimiento asociada a ella • En los fluidos gaseosos, las moléculas están relativamente alejadas entre sí, por tanto su movilidad en ese medio será relativamente alta, puesto que hay pocas moléculas presentes para obstaculizar su movimiento o para interactuar entre ellas.
  • 6. En fluidos líquidos, las moléculas están próximas entre sí y el movimiento o la difusión se realiza con mas lentitud, debida a la interacción entre ellas. En los sólidos, las moléculas están interactuando mas estrechamente que en los líquidos y la migración molecular es aun más restringida o casi insignificante. Los tres factores del transporte molecular: cantidad de movimiento, energía térmica y de masa, se caracterizan por el mismo tipo general de ecuación de transporte. fuerza impulsora Velocidad de desplazamiento molecular = resistencia
  • 7. LEYES DE VELOCIDAD Ley de Fick (Densidad de flujo de materia) = (Difusividad)(Gradiente de concentración) Ley de Fourier (Densidad de flujo de energía mecánica) = (Conductividad térmica)(Gradiente Ley de Newton de temperatura) (Densidad de flujo de cantidad de movimiento) = (Viscosidad)(Gradiente de velocidad)
  • 8. FUNDAMENTO DE LAS OPERACIONES DE TRANSPORTE DE MASA Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad y Lámina superior Lámina inferior t < 0 Lámina inferior en movimiento Lámina superior t = 0 u Lámina superior t = pequeños u(y,t) Formación de perfil de velocidades No estacionario Lámina superior t = grandes Perfil de velocidades flujo estacionario x u x y
  • 9. Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad Consideremos un fluido en reposo entre dos láminas paralelas de área A que están separadas una distancia y. En un instante dado (t = 0) la placa inferior se pone en movimiento a una velocidad u, llega un momento en que el perfil de velocidades se estabiliza, este perfil de velocidades corresponde al régimen estacionario y para mantener este régimen debe seguir aplicándose una fuerza F a la placa inferior. Asumiendo que el régimen de circulación es laminar, la fuerza por unidad de área que debe aplicarse es proporcional a la razón velocidad/distancia, es decir: u y F A   La constante de proporcionalidad η se le denomina viscosidad del fluido La relación F/A, se denomina esfuerzo cortante. ( y x ) dux dy yx   La ecuación anterior se denomina ley de Newton de la viscosidad y los fluidos que siguen esta ley se denominan fluidos newtonianos.
  • 10. Transporte de la cantidad de movimiento. Ley de Newton de la viscosidad La densidad de flujo de cantidad de movimiento va en dirección del gradiente negativo de velocidad. La cantidad de movimiento se transfiere desde el fluido más rápido al más lento. El esfuerzo cortante actúa en dirección tal que se opone al movimiento del fluido Otra forma de presentar la ecuación anterior, incluyendo la viscosidad cinemática υ, es:   dy d ux yx         La viscosidad cinemática es: υ La densidad es: ρ La viscosidad estática es: η
  • 11. Transporte de energía. Ley de Fourier de la conducción de calor To Lámina superior Lámina inferior t < 0 Lámina superior Lámina inferior t = 0 To To T1 To T1 To t = grandes T1 Lámina superior t = pequeños T(y,t) Lámina superior T(y) En el estado estacionario la temperatura el perfil de temperaturas es igual como se muestra en la figura anterior y para mantenerlas se le debe seguir comunicando calor . Q  x y
  • 12. Transporte de energía. Ley de Fourier de la conducción de calor Para valores lo suficientemente pequeños la diferencia de temperaturas ΔT1- T0, se cumple la relación: T Q  y k A   En donde k es la conductividad térmica Si el espesor del sólido tiende a cero la forma diferencial de la ley de Fourier se puede escribir así: dT dy Qy  k Flujo = el vector densidad del flujo de calor en la dirección y, es proporcional al gradiente de temperatura y de sentido contrario El signo negativo de la ecuación de Fourier se justifica en el sentido que el calor siempre debe ser positivo y como en la integración la temperatura final es menor que la inicial, la integración será negativa y por el signo negativo de la ecuación el resultado final será positivo.
  • 13. Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión Esta ley se refiere al movimiento de una sustancia a través de una mezcla binaria debida a la existencia de un gradiente de concentración. Esta difusión se conoce como difusión ordinaria, difusión de concentración o difusión de materia. Si el gradiente es de presión se denomina difusión de presión. Si el gradiente es de temperatura se denomina difusión térmica. Si el gradiente es de fuerzas externas se denomina difusión forzada. En una mezcla que difunde la velocidades de los componentes individuales son distintas, debiéndose promediar dichas velocidades para obtener la velocidad local de la mezcla, que es necesaria para poder definir las velocidades de difusión. Concentración de masa ρi: es la masa de la especie i por unidad de volumen de la mezcla. Concentración molar Ci: es el numero de moles de la especie i por unidad de volumen de la mezcla. Ci = ρi/Mi, en la que Mi es la masa molecular de la especie i. Fracción másica wi: es la concentración de la masa de la especie i dividida por la densidad total de la mezcla: wi = ρi/ρ. Fracción molar fi: es la concentración molar de la especie i dividida por la densidad molar total(concentración global). fi = Ci/C
  • 14. Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión y Lámina superior Espesor de La placa de sílice = Sustancia B Lámina inferior t < 0 Lámina superior t = 0 wA = wAO Lámina superior t = pequeña wA(y,t) Lámina superior t = grande x y wA = 0 aire aire aire helio helio helio helio helio wA(y) wA = 0 wA = wAO
  • 15. Consideremos una delgada lámina de sílice fundido de área A y de espesor Y. Inicialmente (instante t < 0) ambas superficies horizontales de la lámina en contacto con el aire, que consideramos como completamente insoluble en sílice. En el instante t =0, el aire que eta por debajo de la lamina se sustituye repentinamente por helio puro, que es sensiblemente soluble en sílice. El helio penetra lentamente en la lámina debido a su movimiento molecular y finalmente aparece en la parte superior. Este transporte molecular es una sustancia con respecto a otra se denomina Difusión (también se conoce como difusión de materia, difusión de concentración o difusión ordinaria). El aire que esta arriba de la lamina se sustituye rápidamente, de modo que ahí no hay acumulación notoria de helio. En este sistema, el helio se denomina especie A y la sílice especie B. La concentración estará dad por las fracciones de masa wA y wB. La fracción de masa wA es la masa de helio dividida entre la masa de helio mas la masa de sílice en un elemento de volumen microscópico dado. Para un tiempo t menor, la fracción de masa del helio, wA, es igual a cero en todas partes. Para tiempo t mayor que cero, en la superficie inferior, y = 0, la fracción de masa del helio es igual a wA0. esta última cantidad es la solubilidad del helio en sílice, expresada como fracción de masa, justo en el interior del sólido. A medida que transcurre el tiempo se desarrolla el perfil de fracción de masa, con wA = wAO en la superficie inferior de la lámina y wA = 0 en la superficie superior de ésta. El perfil tiende a una línea recta con el aumento del tiempo.
  • 16. En el estado estacionario, se encontró que el flujo de masa wAy del helio en la dirección y positiva puede describirse con una muy buena aproximación por medio de: Ay    w 0 Y D w A AO AB Es decir, la velocidad de flujo de masa de helio por unidad de área (o densidad de flujo de masa) es proporcional a la diferencia de fracción de masa dividida entre el espesor de la lámina. Aquí ρ es la densidad del sistema sílice-helio, y el factor de proporcionalidad DAB es la difusividad del mismo sistema. Para un elemento diferencial en el interior de la placa: dw J D AO dy Ay AB   Jay la densidad de flujo molecular de materia en masa del helio en la dirección y positiva. El primer subíndice designa la especie química (en este caso el helio) y el segundo indica la dirección en que se lleva acabo el transporte por difusión (este caso en la dirección y). Para el sistema en consideración el helio difunde con mucha lentitud y su concentración es muy pequeña, de modo que uy es diferente de cero, pero despreciable, durante el proceso de difusión.
  • 17. En general, para una mezcla binaria: y A Ay B By u  w u  w u Así, u es un promedio en el que las velocidades de las especies, uA y uB, se ponderan según las fracciones de masa. Este tipo de velocidad se denomina velocidad media de masa. La velocidad uA de la especie no es la velocidad molecular instantánea de una molécula, sino más bien la media aritmética de las velocidades de todas las moléculas de A en el interior de un elemento de volumen pequeñito.
  • 18. Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión Si un componente i tiene una velocidad ui con respecto a un sistema de coordenadas estacionario, definimos los distintos tipos de velocidades:     Velocidad másica media u:         n i 1 i i n i 1 i i n i 1 i n i 1 i i w u u u u     C u C u Velocidad molar media u*:        n i 1 i i n i 1 i i n i 1 i n i 1 i i * f u C C u Cuando se trata de sistemas de flujo, es más conveniente referir la velocidad del componente i con respecto a u o u*, si se hacemos esto obtenemos las velocidad de la corriente de fluido o la difusión que representa el movimiento de la especie i con respecto a los otros componentes.
  • 19. Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión La densidad de flujo puede ser másica o molar, y es una magnitud vectorial definida por la masa o moles que atraviesan la unidad de área por unidad de tiempo. Densidad de flujo másico: Densidad de flujo molar: u m i   i i i N  C u Consideremos una mezcla binaria formada por los componentes A y B, definimos la difusividad: df * Ax   Primera ley de Fick para la difusión J CD A dx AB Además del gradiente de concentración también los de temperatura, presión y fuerzas extremas contribuyen a la densidad de flujo de difusión, aunque sus efectos son pequeños en comparación con el gradiente de concentración. Para una mezcla binaria: J J 0 * * A   B Cuando la concentración global es constante: dC J D A dx AB * Ax  
  • 20. Transporte de materia. Ley de Fick de la difusión Para la densidad de flujo másico:   dw m w m m D A dx A A B AB     Aplicando la ley de Fick y para la densidad de flujo molar:   df N f N N CD A dx Ax A A B AB    Nes la resultante de dos magnitudes vectoriales f(N+N) que es la densidad de flujo molar por A AABtransporte convectivo, resultado del movimiento global del fluido, y de df  CD A debido al AB transporte molecular según se ha definido J*. dx A
  • 21. IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION DIFUSION: movimiento de moléculas cuando hay un gradiente concentración Baja concentración Alta concentración Concentración uniforme
  • 22. IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION El análisis del impulso por gradiente de concentración esta fundamentado por la ley de Fick dC dx Flujo J D *    Flujo = J = número de moléculas por unidad de área y unidad de tiempo. D = coeficiente de difusión. C = número de moles por unidad de volumen. dC/dx = gradiente de concentración. El signo negativo de la ecuación de Fick se justifica en el sentido que el flujo debe ser positivo y como en la integración la concentración final es menor que la inicial, la integración será negativa y por el signo negativo de la ecuación el resultado final será positivo.
  • 23. IMPULSO : GRADIENTE DE CONCENTRACION DIFUSION EN ESTADO ESTACIONARIO: PRIMERA LEY DE FICK dC dx Flujo J D *    Concentración, C Posición, x dC dx flujo gradiente El flujo no varía con el tiempo La concentración es función de la posición La gradiente de concentración es la tangente en x, C Cuando la concentración es una función lineal de la concentración se cumple: C  C final inicial x x finak inicial  C x   
  • 24. IMPULSO : CAMPO ELECTRICO Electroforesis: es el movimiento de moléculas bajo la influencia de un campo eléctrico. dE dx J*   E I   dV dx E     q u E   I = densidad de corriente; E = campo eléctrico V = voltaje σ = conductividad; μ = movilidad; ρ = densidad de los iones; q = carga de los iones u = velocidad de los iones
  • 25. EJEMPLOS DE OPERACIONES TRANSFERENCIA DE MASA •Cuando se vaporiza agua líquida en un recipiente abierto en contacto con el aire estacionario debido a la diferencia de concentración del vapor de agua entre la superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe una “fuerza impulsora” entre la superficie del agua líquida y el aire. •Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se difunde, sin agitación, en la solución que lo rodea. •Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción atmosférica, se seca parcialmente a medida que el agua de la madera se difunde hasta la superficie cortada y después, a la atmósfera circundante. •En un proceso de fermentación, los nutrimentos y el oxígeno disueltos en la solución se difunden hacia los microorganismos. •En una reacción catalítica, los reactivos se difunden del medio circundante a la superficie catalítica donde se verifica la reacción. •La destilación para separar alcohol de agua implica una transferencia de masa. •La extracción del S02de los gases producidos en la combustión se lleva a cabo por absorción en una solución líquida básica.
  • 26. Las moléculas de glucosa se disuelven en agua y se movilizan en direcciones al azar Las moléculas de glucosa al término de un tiempo están distribuidas uniformemente en todo el recipiente Si se coloca una membrana permeable a la glucosa en el recipiente, después de un tiempo las concentraciones en ambos lados de la membrana son iguales.
  • 27. Si las concentraciones en ambos lados de la membrana son iguales los flujos unidireccionales son iguales. J1,2  J2,1 Si la concentración en 1 es mayor que en 2, el flujo unidireccional de 1 a 2 será mayor que el de 2 a 1. J1,2  J2,1
  • 28. El gradiente de concentración es el cociente entre la diferencia de concentración C1 – C2 y el espesor de la membrana x2-x1
  • 29. Al cabo de cierto tiempo las concentraciones C1 y C2 se habrán equilibrado y serán iguales a 166 mmol/L El cambio de concentración de la glucosa en el compartimiento 1 (C1) y en el compartimiento 2 (C2 ) en función del tiempo hasta llegar a la concentración de equilibrio (Ceq). Si en el lado 1 del recipiente de la figura, hay 1,5 litros de una solución de glucosa con una concentración de 200 mmol/ L y que en el lado 2 hay 0,75 litros de una solución de glucosa con una concentración de 100 mmol/L. ¿Cuál será la CONCENTRACION DE EQUILIBRIO? ¿Será la misma que se hubiera alcanzado de haberse quitado la membrana y mezclado las dos soluciones.?
  • 30. LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR La difusión molecular (transporte molecular) puede definirse como la transferencia (desplazamiento) de moléculas individuales a través de un fluido por medio de los movimientos individuales y desordenados de las moléculas. Diagrama esquemático del proceso de difusión molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada que la molécula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a través de las moléculas de B. Si hay un número mayor de moléculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las moléculas se difunden de manera desordenada, en ambas direcciones, habrá más moléculas de A difundiéndose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusión neta de A va de una región de alta concentración a otra de baja concentración.
  • 31. CA CB x Flujo de masa J A J * x x + dx JA xA1 xA2 La Ley de Fick “La densidad del flujo de partículas, J, es proporcional al gradiente de concentración (C)”
  • 32. La ecuación general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B: Flujo molar de masa (moles/tiempo*área) (1) df *   J D A donde C es la concentración total de A y B y fA es la fracción mol de A en la mezcla de A y B. Como C es constante, entonces (2) C f A A  A A Cdf  dC Sustituyendo (2) en la ecuación (1) se obtiene (3) dx Ax AB C dC *   J CD A dx Ax AB
  • 33. DIFUSION MOLECULAR EN GASES Contradifusión Equimolar en Gases pA1 pA2 p 1A P p 2 A P 1 2 * A J p pB2 B1 * B J En el diagrama se muestran dos gases A y B, contenidos en dos recipientes separados y comunicados por un tubo. Ambos a una presión total Presión total constante P. El tubo que sirve para que se verifique la difusión molecular en estado estacionario. La presión parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1. p 2B P p 1B P pA1 pA2 pB1 pB2 P Las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presión total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. J*A = - J*B
  • 34. Escribiendo la ley de Fick para B cuando C es constante, J CD B Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene, Diferenciando ambos lados, Igualando la ecuación (3) con la (4), (4) (5) (6) (7) dC dx BA * B   CCA CB 0  dCA dCBdCA  dCB   dC * A        J CD B dx J CD dC dx BA * B A AB
  • 35. Sustituyendo la ecuación (6) en la (7) y cancelando los términos iguales, DAB DBA (8) Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad DAB para la difusión de A en B es igual a DBA para la difusión de B en A.
  • 36. Contradifusión equimolal en estado estacionario Esta es una situación que se presenta con frecuencia en la operación de destilación. J*A = -J*B = constante. dp J* AB A dx D RT A   D     A1 A2 2 1 p AB * p A A x x dp RTJ dx   A1 A2 D * AB A p p J   RTx total P total P 1Ap 2Bp A B pB1 pA2 x1 Distancia x x2
  • 37. Caso general para la difusión de los gases A y B más convección En una solución binaria no uniforme sus componentes, deberán difundirse, a fin de alcanzar la uniformidad. Para analizar esta difusión es necesario tomar dos referencias para las ecuaciones: J, cuando tomamos un eje de coordenadas fijo en el espacio, y J*, la ecuación del flujo en relación a la velocidad molar promedio de todos los componentes. El primero(J) es importante al aplicarse al diseño de equipo, y el Segundo(J*) es característico de la naturaleza del componente. Por ejemplo, un pescador estaría más interesado en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (análogo a J); la velocidad del pez con relación a la del arroyo (análogo a J*) es característica de la habilidad natatoria del pez.
  • 38. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomará como flujo positivo, es J*A kg mol A/s . m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusión de A hacia la derecha por medio de la expresión    m kg A * mol A m donde uAd es la velocidad de difusión de A en m/s. (9)  mol Considérese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. Expresada matemáticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusión y de la velocidad convectiva o promedio. (10)          3 2 Ad A kg A s u C m s J A Ad M u u  u  u A u Ad u M
  • 39. Multiplicando la ecuación (10) por CA. (11) A A A Ad A M C u  C u  C u Cada uno de estos tres Componentes es un flujo específico. El primer término, CAuA puede representarse por el flujo específico JA kg mol A/s*m2. Este es el flujo específico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo término es J*A, esto es, el flujo específico de difusión con respecto al fluido en movimiento. El tercer término es el flujo convectivo específico de A con respecto al punto estacionario. (12) Por consiguiente, la ecuación (11) se transforma en A M * A A N  J C u
  • 40. Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces, (13) o, despejando vM, (14) v A B M   Sustituyendo la ecuación (14) en la (12), (15) NCvM  NA NB N N C * A N A  J A  A  B (N N ) C C
  • 41. Puesto que JA es la ley de Fick, ecuación (1), A A N CD A B A   AB  (N  N ) (16) C C df dx La ecuación (16) es la expresión general final para la difusión más convección, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una ecuación similar para NB. B B B   BA   (17) N CD A B (N N ) C C df dx Para resolver la ecuación (16) o la (17) debe conocerse la relación entre el flujo específico NA y NB. Las ecuaciones (16) y (17) son válidas para la difusión en gases, líquidos y sólidos. Para contradifusión equimolar, NA = -NB y el término convectivo en la ecuación (16) se vuelve cero. Entonces, NA = J*A = -NB = -J*B
  • 42. Caso especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo Aire B AN A N Benceno líquido A pA2 pA1 NH3 A   B Aire Agua Benceno se evapora al aire Amoniaco se adsorbe en agua
  • 43. Un ejemplo es el que se muestra en la figura: la evaporación de un líquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a través del aire (B) en el tubo. El límite en la superficie líquida es el punto 1 y es impermeable al aire, pues éste es insoluble en el benceno líquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presión parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.
  • 44. Otro ejemplo es la absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura. La superficie del agua es impermeable al aire pues éste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuación general (16) se sustituye NB = 0, (18) A A N CD A A   AB   (N 0) C C df dx si se mantiene constante la presión total P, se sustituye C = P/RT, pA = fA P y CA/C =pA/P en la ecuación (18)
  • 45. A A A p p P P     N D  A AB N P dx d RT         (19) Reordenando e integrando, dp   N 1 A AB A dx D RT p A    P     (20) AB A D            P p A x x A A 2 1 p P 1 dp RT N dx (21)    A2 AB D     N (22)    A P p      A1 2 1 P p ln RT x x
  • 46. La ecuación (22) es la expresión final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe también de otra forma. Primero se define la media logarítmica de B inerte. Puesto que P- pAl = pB1; P - pA2 = pB2 ; pB2 - pB1 = pA1 - pA2 Entonces    N (23)     p p D A p       AB A1 A2        B2 B1 B2 B1 p ln p p RTx Sea      A1 A2         P  p   p p B2 B1           A2 A1 B2 M BM P p ln p p p p ln p (24)
  • 47. Sustituyendo la ecuación (24) en la (23), D P AB   (25) N   A p p    A1 A2  RTx x  x p 2 1 BM Esta ecuación se muestra gráficamente en la figura siguiente
  • 48. total p total p Distancia X pA2 1A p 2B p 1B p B p A p 1 x 2 x La sustancia A se difunde debido a su gradiente de concentración, - dpA/dx. La sustancia B también se difunde con relación a la velocidad molar promedio con un JB que depende de – dpB /dx, pero al igual que un pez que nada a contracorriente a la misma velocidad que el agua que fluye con la corriente, NA = 0 relativo a un lugar fijo en el espacio. Difusión de A a través de B, estancionado
  • 49. Difusión Gaseosa (equipo Armfield CERa) La difusión del vapor “A” de un líquido dentro de un gas “B” puede ser adecuadamente estudiada confinando una pequeña muestra del líquido en un tubo vertical y observando su velocidad de evaporación en una muestra pura (circulante) del gas B.
  • 50. Difusión Gaseosa • El equipo del ejemplo usa un capilar con el líquido de B sumergido dentro de un baño termostatizado. • Se hace circular aire puro (A) sobre el cierre de este a través de una T, manteniendo una diferencia de presión parcial constante entre el menisco y la T. • Se mide la velocidad de descenso del menisco con un microscopio montado sobre una escala.