.

1. c) Conversión a ésteres
OH
O
Cl
O
HO
PCl3
+
O
O
H Cl
cloruro de ácido
d) Conversión a éteres (Williamson)
O
Cl
O
Li Cl
O
Retrosíntesis
proviene de
Br
O
H
CH3O
O OH
Br
OHO
Br
k1
k2
k3
k3
k1
k2
O
Br
O
Br
O
O
O
K
K
K
H
+
El LDA (diisopropil amiduro de litio es una base
extremadamente fuerte, lo suficiente como para
desprotonar muy fácilmente alcoholes.
N
Li
N
H
O
Li
+
- -
Hecho experimental: un tetrahidrofurano (éter cíclico de cinco miembros) es más estable que un oxetano
(con cuatro miembros) porque en el primero se hallan ausentes tensiones derivadas del ángulo de enlace
que exige la molécula cuadrada del segundo (90º) al que se tienen que someter carbonos sp3 (de los cuales
se hallan constituidas ambas moléculas. El ángulo de enlace natural en un carbono con esta hibridación sin
tensiones es de 109.25º. por esta misma razón, el oxirano, de tres miembros, es aún menos estable. La
ausencia de tensiones también tiene un efecto cinético (todo lo anteriormente discutido es estrictamente
relativo a estabilidad termodinámica, K) que permite que el tetrahidrofurano se forme más rápido, pero
también el hecho de que muy fácilmente se puede alcanzar una conformación (otra vez, sin tensiones) en la
que la reacción SN2 intramolecular se puede llevar a cabo rápidamente (k3 elevada). Las tensiones en el
oxetano y en el oxirano dan como resultado que las ciclizaciones se lleven a cabo más lentamente, y
proceden más lentamente aún en el primero porque depende de que se alcance una conformación correcta
que involucra a dos enlaces C-C, mientras que en el oxirano la conformación correcta para el ataque
depende sólo de un enlace.