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PRÁCTICA DE LABORATORIO DE QUÍMICA FÍSICA
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Esta presentación contiene
explicaciones para determinar en
el laboratorio el producto de
solubilidad de una sal poco
soluble como el sulfato de plomo
realizando medidas de su
conductividad eléctrica.
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Esta presentación contiene
explicaciones para determinar en
el laboratorio el producto de
solubilidad de una sal poco
soluble como el sulfato de plomo
realizando medidas de su
conductividad eléctrica.
También se calculan las variables
termodinámicas entalpía, entropía y
energía de Gibbs de disolución de este
compuesto.
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Para entender los fundamentos de la conductimetría
se puede consultar:
http://triplenlace.com/2012/12/06/conductimetria-i-
conductividad-electrolitica/
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Sea la sal poco soluble
Mz+
ν+Xz-
ν-
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Sea la sal poco soluble
Mz+
ν+Xz-
ν-
• Mz+: catión
• Xz-: anión
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Sea la sal poco soluble
Mz+
ν+Xz-
ν-
• Mz+: catión
• Xz-: anión
• z+: carga del catión
• z-: cargas del anión
• ν+: nº de cationes
• ν- : nº de aniones
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Por ejemplo:
PbSO4
Sea la sal poco soluble
Mz+
ν+Xz-
ν-
• Mz+: catión
• Xz-: anión
• z+: carga del catión
• z-: cargas del anión
• ν+: nº de cationes
• ν- : nº de aniones
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Sea la sal poco soluble
Mz+
ν+Xz-
ν-
• Mz+: catión
• Xz-: anión
• z+: carga del catión
• z-: cargas del anión
• ν+: nº de cationes
• ν- : nº de aniones
Por ejemplo:
PbSO4
• Pb2+: catión
• SO4
2- anión
• z+: 2+
• z-: 2-
• ν+: 1
• ν- : 1
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El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
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El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
sólido
En
disolución
En
disolución
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Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
triplenlace.com
Escribimos concentraciones (c) en vez de
actividades porque en las sales muy poco
solubles las concentraciones son muy bajas,
estando justificada la igualación de una
variable a la otra
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
triplenlace.com
Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos
cs a la concentración de sal disuelta se cumple:
(cMz+) = ν+ cs
(cXz–) = ν– cs
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
triplenlace.com
Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos
cs a la concentración de sal disuelta se cumple:
(cMz+) = ν+ cs
(cXz–) = ν– csPor ejemplo, para
el Ca3(PO4)2, si su
concentración en
disolución acuosa
es cs, entonces:
[Ca2+] = 3cs
[PO4
3-] = 2cs
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
triplenlace.com
Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos
cs a la concentración de sal disuelta se cumple:
(cMz+) = ν+ cs
(cXz–) = ν– csPor ejemplo, para
el Ca3(PO4)2, si su
concentración en
disolución acuosa
es cs, entonces:
[Ca2+] = 3cs
[PO4
3-] = 2cs
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
De este modo, como el equilibrio es:
Ca3(PO4)2 ⇌ 3 Ca2+ + 2 PO4
3-
el producto de solubilidad será:
Ks = (3cs)3 (2cs)2 = 108cs
5
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Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-)
Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos
cs a la concentración de sal disuelta se cumple:
(cMz+) = ν+ cs
(cXz–) = ν– cs
En general, sustituyendo las expresiones de las
concentraciones iónicas en la de Ks, esta queda así:
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
triplenlace.com
Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una
sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs
Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-)
Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos
cs a la concentración de sal disuelta se cumple:
(cMz+) = ν+ cs
(cXz–) = ν– cs
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
triplenlace.com
¿Y cómo podríamos conocer cs?
Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-)
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una
sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs
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¿Y cómo podríamos conocer cs?
Por medidas de conductividad
Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-)
El equilibrio de solubilidad de Mz+
ν+Xz-
ν- es:
Mz+
ν+Xz-
ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz-
Y su producto de solubilidad se calcula así:
Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν-
Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una
sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
La conductividad, κ, se suele expresar
en Scm-1 (siemens/centímetro)
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
Para una sal determinada, su conductividad será más alta
cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs
triplenlace.com
La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
Para una sal determinada, su conductividad será más alta
cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs
Se define la conductividad molar
de un electrolito, Λm, como:
Λm = 1000 κ / cs
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
Para una sal determinada, su conductividad será más alta
cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs
Se define la conductividad molar
de un electrolito, Λm, como:
Λm = 1000 κ / cs
La conductividad
molar, Λm, se
suele expresar en
Scm2mol-1
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
Para una sal determinada, su conductividad será más alta
cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs
Se define la conductividad molar
de un electrolito, Λm, como:
Λm = 1000 κ / cs
La conductividad molar, Λm, es más
alta cuanto menor es la concentración
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La conductividad de una disolución de
sal (electrolito), κ, es una medida de su
capacidad de conducir la corriente
gracias a los iones disueltos.
Para una sal determinada, su conductividad será más alta
cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs
Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
Se define la conductividad molar
de un electrolito, Λm, como:
Λm = 1000 κ / cs
Esta es la clave del
experimento para la
determinación de Ks
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Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
triplenlace.com
Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
se puede medir directamente
con un conductímetro
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Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
se puede medir directamente
con un conductímetro
Como la sal que estudiamos es muy
insoluble, se puede considerar que
su conductividad molar, Λm, es
aproximadamente igual a su
conductividad molar a dilución
infinita, Λm
o :
Λm  Λm
o
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Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
se puede medir directamente
con un conductímetro
y el valor de Λm
o de la sal insoluble
se puede calcular por una vía indirecta…
Como la sal que estudiamos es muy
insoluble, se puede considerar que
su conductividad molar, Λm, es
aproximadamente igual a su
conductividad molar a dilución
infinita, Λm
o :
Λm  Λm
o
triplenlace.com
Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos
averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs
(ν+ + ν-))
se puede medir directamente
con un conductímetro
… que ejemplificaremos para el PbSO4
Como la sal que estudiamos es muy
insoluble, se puede considerar que
su conductividad molar, Λm, es
aproximadamente igual a su
conductividad molar a dilución
infinita, Λm
o :
Λm  Λm
o
triplenlace.com
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
… que ejemplificaremos para el PbSO4
triplenlace.com
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
• Las λm
o son las conductividades molares
iónicas límite de los i tipos de iones en los
que se disocia una sal al disolverse (Pb2+ y
SO4
2- en este caso).
… que ejemplificaremos para el PbSO4
triplenlace.com
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
• Las λm
o son las conductividades molares
iónicas límite de los i tipos de iones en los
que se disocia una sal al disolverse (Pb2+ y
SO4
2- en este caso).
• Los νi son los números estequiométricos de
cada tipo de ion en la fórmula química de la
sal en cuestión (1 y 1 en el PbSO4).
… que ejemplificaremos para el PbSO4
triplenlace.com
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
Si aplicamos esta
expresión
triplenlace.com
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
Si aplicamos esta
expresión a estas sales…
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
triplenlace.com
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
[(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m
o)Pb2+ + 2(λ m
o)NO -
33 2
Si aplicamos esta
expresión a estas sales…
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
triplenlace.com
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
[(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m
o)Pb2+ + 2(λ m
o)NO -
[(Λm)Na SO ]o = 2(λ m
o)Na+ + (λ m
o)SO 2-
3
4
3 2
2 4
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
triplenlace.com
[(Λm)NaNO ]o = (λ m
o)Na+ + (λ m
o)NO -
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
[(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m
o)Pb2+ + 2(λ m
o)NO -
[(Λm)Na SO ]o = 2(λ m
o)Na+ + (λ m
o)SO 2-
3
3
4
3 2
2 4
3
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
triplenlace.com
[(Λm)NaNO ]o = (λ m
o)Na+ + (λ m
o)NO -
[(Λm)PbSO ]o = (λ m
o) Pb2+ + (λ m
o)SO 2-
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
[(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m
o)Pb2+ + 2(λ m
o)NO -
[(Λm)Na SO ]o = 2(λ m
o)Na+ + (λ m
o)SO 2-
3
3
4
4
3 2
2 4
4
3
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
triplenlace.com
[(Λm)NaNO ]o = (λ m
o)Na+ + (λ m
o)NO -
[(Λm)PbSO ]o = (λ m
o) Pb2+ + (λ m
o)SO 2-
Pb(NO3)2
Na2SO4
NaNO3
PbSO4
[(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m
o)Pb2+ + 2(λ m
o)NO -
[(Λm)Na SO ]o = 2(λ m
o)Na+ + (λ m
o)SO 2-
3
3
4
4
3 2
2 4
4
3
[(Λm)PbSO ]o = [(Λm)Pb(NO ) ]o + [(Λm)Na SO ]o – 2 [(Λm)NaNO ]o
2 24 3 34
Haciendo las
adecuadas
combinaciones
algebraicas, de
esas cuatro
expresiones
podremos
deducir esta:
Nos basaremos en la ley de la migración
independiente de los iones o de Kohlrausch
Λm
o = ∑ νi(λm
o)i
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Por lo tanto, si fuésemos capaces de medir (experimentalmente)
las conductividades molares a dilución infinita (Λm
o) del Pb(NO3)2,
el Na2SO4 y el NaNO3 (sales todas ellas muy solubles) podríamos
calcular la del PbSO4, [(Λm)PbSO ]o. Con ese dato y el de la
conductividad, κ, de la disolución de PbSO4 podremos determinar
su producto de solubilidad, como quedó explicado antes.
[(Λm)PbSO ]o = [(Λm)Pb(NO ) ]o + [(Λm)Na SO ]o – 2 [(Λm)NaNO ]o
2 24 3 34
4
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RECAPITULANDO…
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Ks ≅ cs
2
Para el PbSO4 la expresión
de la constante de
equilibrio es esta
RECAPITULANDO…
triplenlace.com
Ks ≅ cs
2
Λm = 1000 κ / cs
Además, por
definición
RECAPITULANDO…
triplenlace.com
Ks ≅ cs
2
Λm = 1000 κ / cs
Y para sales muy insolubles
como el PbSO4 se puede
establecer esta aproximación
RECAPITULANDO…
Λm ≅ Λm
o
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Ks ≅ cs
2
Λm = 1000 κ / cs
Con esas tres expresiones se llega a:
RECAPITULANDO…
Λm ≅ Λm
o
Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
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Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
triplenlace.com
Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
Entonces, lo hay que hacer es medir la conductividad, κ, de una
disolución saturada del PbSO4 y determinar el Λm
o de esta sal a
partir de los valores Λm
o experimentales de otras sales (Pb(NO3)2,
Na2SO4, NaNO3), según quedó demostrado antes.
triplenlace.com
Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
Entonces, lo hay que hacer es medir la conductividad, κ, de una
disolución saturada del PbSO4 y determinar el Λm
o de esta sal a
partir de los valores Λm
o experimentales de otras sales (Pb(NO3)2,
Na2SO4, NaNO3), según quedó demostrado antes.
Pero ¿cómo se obtienen los
valores Λm
o experimentales
de esas sales?
triplenlace.com
triplenlace.com
El procedimiento que ahora se va a explicar
para determinar experimentalmente las
Λm
o de las sales Pb(NO3)2, Na2SO4 y NaNO3
(todas ellas electrolitos fuertes, es decir,
muy solubles) hay que aplicarlo a las tres.
Lo ejemplificaremos con una de ellas.
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Se preparan al menos 4
disoluciones de la sal a
distintas concentraciones
0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M
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Se miden sus conductividades, κ, en el
conductímetro a una T determinada
(recuérdese que el producto de
solubilidad es función de T)
0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M
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Se anotan en una tabla los datos
de las concentraciones de las
disoluciones y sus
conductividades (en µScm-1 )
0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M
cs
/ M
κ
/ µ S cm-1
0,01 2790
0,005 1525
0,002 668
0,0005 177
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cs
1/2
/ M1/2
Λm
/ S cm2 mol-1
0,1 279
0,0707 305
0,0447 334
0,0224 355
A partir de la tabla
anterior se
construye otra con
los valores de cs
1/2
y de Λm (en
Scm2mol-1) según
su definición:
Λm = 1000 κ / cs
0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M
cs
/ M
κ
/ µ S cm-1
0,01 2790
0,005 1525
0,002 668
0,0005 177
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0,01 M 0,005 M 0,0005 M0,002 M
Y se representa gráficamente la ecuación de
Kohlrausch: Λm ≅ Λm
o – K cs
1/2.
es decir, los valores de Λm frente a los de cs
1/2.
Debería obtenerse una recta
cuya ordenada en el origen será el Λm
o de la sal
cs
/ M
κ
/ µ S cm-1
0,01 2790
0,005 1525
0,002 668
0,0005 177
cs
1/2
/ M1/2
Λm
/ S cm2 mol-1
0,1 279
0,0707 305
0,0447 334
0,0224 355
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Todas las medidas de conductividad con
el conductímetro hay que hacerlas a una
temperatura concreta porque la
conductividad depende mucho de T (y el
producto de solubilidad también depende
de T, por ser una constante de equilibrio)
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Por eso, todas las
disoluciones a las que se han
de medir conductividades
deben mantenerse en un
baño termostático a la
temperatura elegida
Todas las medidas de conductividad con
el conductímetro hay que hacerlas a una
temperatura concreta porque la
conductividad depende mucho de T (y el
producto de solubilidad también depende
de T, por ser una constante de equilibrio)
triplenlace.com
O bien calentarlas en placa
calefactora y medir la
conductividad cuando la
disolución esté a la T
deseada (medida con un
termómetro)
Todas las medidas de conductividad con
el conductímetro hay que hacerlas a una
temperatura concreta porque la
conductividad depende mucho de T (y el
producto de solubilidad también depende
de T, por ser una constante de equilibrio)
triplenlace.com
Además, las medidas deben
hacerse con agitación para
evitar que las cargas se
concentren en las
proximidades de los
electrodos de la sonda
conductimétrica, lo que
daría errores.
electrodos
termómetro
conductímetro
agitador magnético
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Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos
temperaturas, de modo que se disponga de los pares
de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la
entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯
𝐨
(supuesta
constante en ese interval de T) a partir de la ecuación
de Van’t Hoff integrada:
ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯
𝐨
/R) [(1/T1) – (1/T2)]
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Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos
temperaturas, de modo que se disponga de los pares
de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la
entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯
𝐨
(supuesta
constante en ese interval de T) a partir de la ecuación
de Van’t Hoff integrada:
ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯
𝐨
/R) [(1/T1) – (1/T2)]
También se pueden calcular ∆s 𝐺
o
e ∆s 𝑆
o
a
partir de las expresiones termodinámicas
∆s 𝐺
o
= −𝑅𝑇ln 𝐾s
∆s 𝐺
o
= ∆s 𝐻
o
− 𝑇∆s 𝑆
o
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Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos
temperaturas, de modo que se disponga de los pares
de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la
entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯
𝐨
(supuesta
constante en ese interval de T) a partir de la ecuación
de Van’t Hoff integrada:
ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯
𝐨
/R) [(1/T1) – (1/T2)]
También se pueden calcular ∆s 𝐺
o
e ∆s 𝑆
o
a
partir de las expresiones termodinámicas
∆s 𝐺
o
= −𝑅𝑇ln 𝐾s
∆s 𝐺
o
= ∆s 𝐻
o
− 𝑇∆s 𝑆
o
De esas ecuaciones, y siempre considerando constantes
∆s 𝐻
o
e ∆s 𝑆
o
, se puede llegar a esta otra:
lnKs = – (∆ 𝐬 𝑯
𝐨
/R) (1/T)] + (∆ 𝐬 𝑺
𝐨
/R)
que permite calcular simultáneamente ∆s 𝐻
o
e ∆s 𝑆
o
disponiendo de (al menos) dos valores de Ks a otras tantas T
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Primera parte
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1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante
y usando el adecuado patrón de conductividad.
Primera parte
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1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante
y usando el adecuado patrón de conductividad.
2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la
conductividad del agua desionizada que va a servir para
preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de
todas las disoluciones.
Primera parte
triplenlace.com
1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante
y usando el adecuado patrón de conductividad.
2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la
conductividad del agua desionizada que va a servir para
preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de
todas las disoluciones.
3. Preparar una disolución saturada de PbSO4 y ponerla a la
temperatura de trabajo.
Primera parte
triplenlace.com
1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante
y usando el adecuado patrón de conductividad.
2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la
conductividad del agua desionizada que va a servir para
preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de
todas las disoluciones.
3. Preparar una disolución saturada de PbSO4 y ponerla a la
temperatura de trabajo.
4. Medir su conductividad (con agitación, a la temperatura de
trabajo; no olvidar restarle al valor obtenido el de la
conductividad del agua desionizada).
Primera parte
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Segunda parte
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1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato
sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas).
Segunda parte
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1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato
sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas).
2. De cada una de esas disoluciones madre preparar al menos
cuatro diluciones (p. ej.: 0,01 M, 0,005 M, 0,002 M y 0,0005 M).
Segunda parte
0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M
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1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato
sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas).
2. De cada una de esas disoluciones madre preparar al menos
cuatro diluciones (p. ej.: 0,01 M, 0,005 M, 0,002 M y 0,0005 M).
3. Medir sus conductividades a la temperatura de trabajo, con
agitación. (Corregirlas restando la del agua desionizada).
Segunda parte
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Cálculos
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1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de
nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y
seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de
estos compuestos a partir de la representación gráfica
correspondiente.
Cálculos
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1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de
nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y
seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de
estos compuestos a partir de la representación gráfica
correspondiente.
2. Determinar a partir de esos datos la Λm
o del PbSO4.
Cálculos
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1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de
nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y
seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de
estos compuestos a partir de la representación gráfica
correspondiente.
2. Determinar a partir de esos datos la Λm
o del PbSO4.
3. Calcular el Ks del PbSO4 a la temperatura a la que se haya
trabajado mediante Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
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nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y
seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de
estos compuestos a partir de la representación gráfica
correspondiente.
2. Determinar a partir de esos datos la Λm
o del PbSO4.
3. Calcular el Ks del PbSO4 a la temperatura a la que se haya
trabajado mediante Ks ≅ [1000 κ / Λm
o]2
4. Pedir a otro grupo que haya trabajado a otra temperatura la Ks
que obtuvieron. Calcular con esos datos ∆s 𝐻
o
, ∆s 𝑆
o
e ∆s 𝐺.
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Prácticas de Quínica Física - 03 - Determinación conductimétrica del producto de solubilidad del PbSO4

  • 1. PRÁCTICA DE LABORATORIO DE QUÍMICA FÍSICA triplenlace.com
  • 2. Esta presentación contiene explicaciones para determinar en el laboratorio el producto de solubilidad de una sal poco soluble como el sulfato de plomo realizando medidas de su conductividad eléctrica. triplenlace.com
  • 3. Esta presentación contiene explicaciones para determinar en el laboratorio el producto de solubilidad de una sal poco soluble como el sulfato de plomo realizando medidas de su conductividad eléctrica. También se calculan las variables termodinámicas entalpía, entropía y energía de Gibbs de disolución de este compuesto. triplenlace.com
  • 4. Para entender los fundamentos de la conductimetría se puede consultar: http://triplenlace.com/2012/12/06/conductimetria-i- conductividad-electrolitica/ triplenlace.com
  • 6. Sea la sal poco soluble Mz+ ν+Xz- ν- triplenlace.com
  • 7. Sea la sal poco soluble Mz+ ν+Xz- ν- • Mz+: catión • Xz-: anión triplenlace.com
  • 8. Sea la sal poco soluble Mz+ ν+Xz- ν- • Mz+: catión • Xz-: anión • z+: carga del catión • z-: cargas del anión • ν+: nº de cationes • ν- : nº de aniones triplenlace.com
  • 9. Por ejemplo: PbSO4 Sea la sal poco soluble Mz+ ν+Xz- ν- • Mz+: catión • Xz-: anión • z+: carga del catión • z-: cargas del anión • ν+: nº de cationes • ν- : nº de aniones triplenlace.com
  • 10. Sea la sal poco soluble Mz+ ν+Xz- ν- • Mz+: catión • Xz-: anión • z+: carga del catión • z-: cargas del anión • ν+: nº de cationes • ν- : nº de aniones Por ejemplo: PbSO4 • Pb2+: catión • SO4 2- anión • z+: 2+ • z-: 2- • ν+: 1 • ν- : 1 triplenlace.com
  • 11. El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: triplenlace.com
  • 12. El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- sólido En disolución En disolución triplenlace.com
  • 13. Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- triplenlace.com
  • 14. Escribimos concentraciones (c) en vez de actividades porque en las sales muy poco solubles las concentraciones son muy bajas, estando justificada la igualación de una variable a la otra El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- triplenlace.com
  • 15. Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos cs a la concentración de sal disuelta se cumple: (cMz+) = ν+ cs (cXz–) = ν– cs El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- triplenlace.com
  • 16. Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos cs a la concentración de sal disuelta se cumple: (cMz+) = ν+ cs (cXz–) = ν– csPor ejemplo, para el Ca3(PO4)2, si su concentración en disolución acuosa es cs, entonces: [Ca2+] = 3cs [PO4 3-] = 2cs El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- triplenlace.com
  • 17. Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos cs a la concentración de sal disuelta se cumple: (cMz+) = ν+ cs (cXz–) = ν– csPor ejemplo, para el Ca3(PO4)2, si su concentración en disolución acuosa es cs, entonces: [Ca2+] = 3cs [PO4 3-] = 2cs El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- De este modo, como el equilibrio es: Ca3(PO4)2 ⇌ 3 Ca2+ + 2 PO4 3- el producto de solubilidad será: Ks = (3cs)3 (2cs)2 = 108cs 5 triplenlace.com
  • 18. Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-) Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos cs a la concentración de sal disuelta se cumple: (cMz+) = ν+ cs (cXz–) = ν– cs En general, sustituyendo las expresiones de las concentraciones iónicas en la de Ks, esta queda así: El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- triplenlace.com
  • 19. Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-) Por la estequiometría de este compuesto, si llamamos cs a la concentración de sal disuelta se cumple: (cMz+) = ν+ cs (cXz–) = ν– cs El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- triplenlace.com
  • 20. ¿Y cómo podríamos conocer cs? Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-) El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs triplenlace.com
  • 21. ¿Y cómo podríamos conocer cs? Por medidas de conductividad Ks ≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-) El equilibrio de solubilidad de Mz+ ν+Xz- ν- es: Mz+ ν+Xz- ν- ⇌ ν+Mz+ + ν-Xz- Y su producto de solubilidad se calcula así: Ks ≅ (cMz+)ν+ (cXz–)ν- Por lo tanto, para conocer el producto de solubilidad de una sal, como conocemos ν+ y ν-, solo nos queda conocer cs triplenlace.com
  • 23. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. triplenlace.com
  • 24. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. La conductividad, κ, se suele expresar en Scm-1 (siemens/centímetro) triplenlace.com
  • 25. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. Para una sal determinada, su conductividad será más alta cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs triplenlace.com
  • 26. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. Para una sal determinada, su conductividad será más alta cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs Se define la conductividad molar de un electrolito, Λm, como: Λm = 1000 κ / cs triplenlace.com
  • 27. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. Para una sal determinada, su conductividad será más alta cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs Se define la conductividad molar de un electrolito, Λm, como: Λm = 1000 κ / cs La conductividad molar, Λm, se suele expresar en Scm2mol-1 triplenlace.com
  • 28. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. Para una sal determinada, su conductividad será más alta cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs Se define la conductividad molar de un electrolito, Λm, como: Λm = 1000 κ / cs La conductividad molar, Λm, es más alta cuanto menor es la concentración triplenlace.com
  • 29. La conductividad de una disolución de sal (electrolito), κ, es una medida de su capacidad de conducir la corriente gracias a los iones disueltos. Para una sal determinada, su conductividad será más alta cuanto mayor sea su concentración en disolución, cs Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) Se define la conductividad molar de un electrolito, Λm, como: Λm = 1000 κ / cs Esta es la clave del experimento para la determinación de Ks triplenlace.com
  • 30. Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) triplenlace.com
  • 31. Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) se puede medir directamente con un conductímetro triplenlace.com
  • 32. Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) se puede medir directamente con un conductímetro Como la sal que estudiamos es muy insoluble, se puede considerar que su conductividad molar, Λm, es aproximadamente igual a su conductividad molar a dilución infinita, Λm o : Λm  Λm o triplenlace.com
  • 33. Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) se puede medir directamente con un conductímetro y el valor de Λm o de la sal insoluble se puede calcular por una vía indirecta… Como la sal que estudiamos es muy insoluble, se puede considerar que su conductividad molar, Λm, es aproximadamente igual a su conductividad molar a dilución infinita, Λm o : Λm  Λm o triplenlace.com
  • 34. Si conociésemos κ y Λm de una sal disuelta podríamos averiguar cs y a partir de ella Ks (≅ (ν+)ν+ (ν-)ν- cs (ν+ + ν-)) se puede medir directamente con un conductímetro … que ejemplificaremos para el PbSO4 Como la sal que estudiamos es muy insoluble, se puede considerar que su conductividad molar, Λm, es aproximadamente igual a su conductividad molar a dilución infinita, Λm o : Λm  Λm o triplenlace.com
  • 35. Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i … que ejemplificaremos para el PbSO4 triplenlace.com
  • 36. Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i • Las λm o son las conductividades molares iónicas límite de los i tipos de iones en los que se disocia una sal al disolverse (Pb2+ y SO4 2- en este caso). … que ejemplificaremos para el PbSO4 triplenlace.com
  • 37. Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i • Las λm o son las conductividades molares iónicas límite de los i tipos de iones en los que se disocia una sal al disolverse (Pb2+ y SO4 2- en este caso). • Los νi son los números estequiométricos de cada tipo de ion en la fórmula química de la sal en cuestión (1 y 1 en el PbSO4). … que ejemplificaremos para el PbSO4 triplenlace.com
  • 38. Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i Si aplicamos esta expresión triplenlace.com
  • 39. Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 Si aplicamos esta expresión a estas sales… Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 40. Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 [(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m o)Pb2+ + 2(λ m o)NO - 33 2 Si aplicamos esta expresión a estas sales… Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 41. Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 [(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m o)Pb2+ + 2(λ m o)NO - [(Λm)Na SO ]o = 2(λ m o)Na+ + (λ m o)SO 2- 3 4 3 2 2 4 Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 42. [(Λm)NaNO ]o = (λ m o)Na+ + (λ m o)NO - Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 [(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m o)Pb2+ + 2(λ m o)NO - [(Λm)Na SO ]o = 2(λ m o)Na+ + (λ m o)SO 2- 3 3 4 3 2 2 4 3 Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 43. [(Λm)NaNO ]o = (λ m o)Na+ + (λ m o)NO - [(Λm)PbSO ]o = (λ m o) Pb2+ + (λ m o)SO 2- Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 [(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m o)Pb2+ + 2(λ m o)NO - [(Λm)Na SO ]o = 2(λ m o)Na+ + (λ m o)SO 2- 3 3 4 4 3 2 2 4 4 3 Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 44. [(Λm)NaNO ]o = (λ m o)Na+ + (λ m o)NO - [(Λm)PbSO ]o = (λ m o) Pb2+ + (λ m o)SO 2- Pb(NO3)2 Na2SO4 NaNO3 PbSO4 [(Λm)Pb(NO ) ]o = (λ m o)Pb2+ + 2(λ m o)NO - [(Λm)Na SO ]o = 2(λ m o)Na+ + (λ m o)SO 2- 3 3 4 4 3 2 2 4 4 3 [(Λm)PbSO ]o = [(Λm)Pb(NO ) ]o + [(Λm)Na SO ]o – 2 [(Λm)NaNO ]o 2 24 3 34 Haciendo las adecuadas combinaciones algebraicas, de esas cuatro expresiones podremos deducir esta: Nos basaremos en la ley de la migración independiente de los iones o de Kohlrausch Λm o = ∑ νi(λm o)i triplenlace.com
  • 45. Por lo tanto, si fuésemos capaces de medir (experimentalmente) las conductividades molares a dilución infinita (Λm o) del Pb(NO3)2, el Na2SO4 y el NaNO3 (sales todas ellas muy solubles) podríamos calcular la del PbSO4, [(Λm)PbSO ]o. Con ese dato y el de la conductividad, κ, de la disolución de PbSO4 podremos determinar su producto de solubilidad, como quedó explicado antes. [(Λm)PbSO ]o = [(Λm)Pb(NO ) ]o + [(Λm)Na SO ]o – 2 [(Λm)NaNO ]o 2 24 3 34 4 triplenlace.com
  • 47. Ks ≅ cs 2 Para el PbSO4 la expresión de la constante de equilibrio es esta RECAPITULANDO… triplenlace.com
  • 48. Ks ≅ cs 2 Λm = 1000 κ / cs Además, por definición RECAPITULANDO… triplenlace.com
  • 49. Ks ≅ cs 2 Λm = 1000 κ / cs Y para sales muy insolubles como el PbSO4 se puede establecer esta aproximación RECAPITULANDO… Λm ≅ Λm o triplenlace.com
  • 50. Ks ≅ cs 2 Λm = 1000 κ / cs Con esas tres expresiones se llega a: RECAPITULANDO… Λm ≅ Λm o Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 triplenlace.com
  • 51. Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 triplenlace.com
  • 52. Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 Entonces, lo hay que hacer es medir la conductividad, κ, de una disolución saturada del PbSO4 y determinar el Λm o de esta sal a partir de los valores Λm o experimentales de otras sales (Pb(NO3)2, Na2SO4, NaNO3), según quedó demostrado antes. triplenlace.com
  • 53. Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 Entonces, lo hay que hacer es medir la conductividad, κ, de una disolución saturada del PbSO4 y determinar el Λm o de esta sal a partir de los valores Λm o experimentales de otras sales (Pb(NO3)2, Na2SO4, NaNO3), según quedó demostrado antes. Pero ¿cómo se obtienen los valores Λm o experimentales de esas sales? triplenlace.com
  • 55. El procedimiento que ahora se va a explicar para determinar experimentalmente las Λm o de las sales Pb(NO3)2, Na2SO4 y NaNO3 (todas ellas electrolitos fuertes, es decir, muy solubles) hay que aplicarlo a las tres. Lo ejemplificaremos con una de ellas. triplenlace.com
  • 56. Se preparan al menos 4 disoluciones de la sal a distintas concentraciones 0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M triplenlace.com
  • 57. Se miden sus conductividades, κ, en el conductímetro a una T determinada (recuérdese que el producto de solubilidad es función de T) 0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M triplenlace.com
  • 58. Se anotan en una tabla los datos de las concentraciones de las disoluciones y sus conductividades (en µScm-1 ) 0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M cs / M κ / µ S cm-1 0,01 2790 0,005 1525 0,002 668 0,0005 177 triplenlace.com
  • 59. cs 1/2 / M1/2 Λm / S cm2 mol-1 0,1 279 0,0707 305 0,0447 334 0,0224 355 A partir de la tabla anterior se construye otra con los valores de cs 1/2 y de Λm (en Scm2mol-1) según su definición: Λm = 1000 κ / cs 0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M cs / M κ / µ S cm-1 0,01 2790 0,005 1525 0,002 668 0,0005 177 triplenlace.com
  • 60. 0,01 M 0,005 M 0,0005 M0,002 M Y se representa gráficamente la ecuación de Kohlrausch: Λm ≅ Λm o – K cs 1/2. es decir, los valores de Λm frente a los de cs 1/2. Debería obtenerse una recta cuya ordenada en el origen será el Λm o de la sal cs / M κ / µ S cm-1 0,01 2790 0,005 1525 0,002 668 0,0005 177 cs 1/2 / M1/2 Λm / S cm2 mol-1 0,1 279 0,0707 305 0,0447 334 0,0224 355 triplenlace.com
  • 62. Todas las medidas de conductividad con el conductímetro hay que hacerlas a una temperatura concreta porque la conductividad depende mucho de T (y el producto de solubilidad también depende de T, por ser una constante de equilibrio) triplenlace.com
  • 63. Por eso, todas las disoluciones a las que se han de medir conductividades deben mantenerse en un baño termostático a la temperatura elegida Todas las medidas de conductividad con el conductímetro hay que hacerlas a una temperatura concreta porque la conductividad depende mucho de T (y el producto de solubilidad también depende de T, por ser una constante de equilibrio) triplenlace.com
  • 64. O bien calentarlas en placa calefactora y medir la conductividad cuando la disolución esté a la T deseada (medida con un termómetro) Todas las medidas de conductividad con el conductímetro hay que hacerlas a una temperatura concreta porque la conductividad depende mucho de T (y el producto de solubilidad también depende de T, por ser una constante de equilibrio) triplenlace.com
  • 65. Además, las medidas deben hacerse con agitación para evitar que las cargas se concentren en las proximidades de los electrodos de la sonda conductimétrica, lo que daría errores. electrodos termómetro conductímetro agitador magnético triplenlace.com
  • 67. Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos temperaturas, de modo que se disponga de los pares de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯 𝐨 (supuesta constante en ese interval de T) a partir de la ecuación de Van’t Hoff integrada: ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯 𝐨 /R) [(1/T1) – (1/T2)] triplenlace.com
  • 68. Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos temperaturas, de modo que se disponga de los pares de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯 𝐨 (supuesta constante en ese interval de T) a partir de la ecuación de Van’t Hoff integrada: ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯 𝐨 /R) [(1/T1) – (1/T2)] También se pueden calcular ∆s 𝐺 o e ∆s 𝑆 o a partir de las expresiones termodinámicas ∆s 𝐺 o = −𝑅𝑇ln 𝐾s ∆s 𝐺 o = ∆s 𝐻 o − 𝑇∆s 𝑆 o triplenlace.com
  • 69. Si se calcula el producto de solubilidad, Ks, a dos temperaturas, de modo que se disponga de los pares de datos (Ks1, T1) y (Ks2, T2), se podrá estimar la entalpía de disolución de la sal, ∆ 𝐬 𝑯 𝐨 (supuesta constante en ese interval de T) a partir de la ecuación de Van’t Hoff integrada: ln(Ks2 / Ks1) = (∆ 𝐬 𝑯 𝐨 /R) [(1/T1) – (1/T2)] También se pueden calcular ∆s 𝐺 o e ∆s 𝑆 o a partir de las expresiones termodinámicas ∆s 𝐺 o = −𝑅𝑇ln 𝐾s ∆s 𝐺 o = ∆s 𝐻 o − 𝑇∆s 𝑆 o De esas ecuaciones, y siempre considerando constantes ∆s 𝐻 o e ∆s 𝑆 o , se puede llegar a esta otra: lnKs = – (∆ 𝐬 𝑯 𝐨 /R) (1/T)] + (∆ 𝐬 𝑺 𝐨 /R) que permite calcular simultáneamente ∆s 𝐻 o e ∆s 𝑆 o disponiendo de (al menos) dos valores de Ks a otras tantas T triplenlace.com
  • 72. 1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante y usando el adecuado patrón de conductividad. Primera parte triplenlace.com
  • 73. 1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante y usando el adecuado patrón de conductividad. 2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la conductividad del agua desionizada que va a servir para preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de todas las disoluciones. Primera parte triplenlace.com
  • 74. 1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante y usando el adecuado patrón de conductividad. 2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la conductividad del agua desionizada que va a servir para preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de todas las disoluciones. 3. Preparar una disolución saturada de PbSO4 y ponerla a la temperatura de trabajo. Primera parte triplenlace.com
  • 75. 1. Calibrar el conductímetro según las instrucciones del fabricante y usando el adecuado patrón de conductividad. 2. Medir, a la temperatura escogida para hacer el experimento, la conductividad del agua desionizada que va a servir para preparar todas las disoluciones. Este valor se restará del de todas las disoluciones. 3. Preparar una disolución saturada de PbSO4 y ponerla a la temperatura de trabajo. 4. Medir su conductividad (con agitación, a la temperatura de trabajo; no olvidar restarle al valor obtenido el de la conductividad del agua desionizada). Primera parte triplenlace.com
  • 77. 1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas). Segunda parte triplenlace.com
  • 78. 1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas). 2. De cada una de esas disoluciones madre preparar al menos cuatro diluciones (p. ej.: 0,01 M, 0,005 M, 0,002 M y 0,0005 M). Segunda parte 0,01 M 0,005 M 0,002 M 0,0005 M triplenlace.com
  • 79. 1. Preparar disoluciones madre 0,1 M de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico (o las correspondientes sales potásicas). 2. De cada una de esas disoluciones madre preparar al menos cuatro diluciones (p. ej.: 0,01 M, 0,005 M, 0,002 M y 0,0005 M). 3. Medir sus conductividades a la temperatura de trabajo, con agitación. (Corregirlas restando la del agua desionizada). Segunda parte triplenlace.com
  • 81. 1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de estos compuestos a partir de la representación gráfica correspondiente. Cálculos triplenlace.com
  • 82. 1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de estos compuestos a partir de la representación gráfica correspondiente. 2. Determinar a partir de esos datos la Λm o del PbSO4. Cálculos triplenlace.com
  • 83. 1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de estos compuestos a partir de la representación gráfica correspondiente. 2. Determinar a partir de esos datos la Λm o del PbSO4. 3. Calcular el Ks del PbSO4 a la temperatura a la que se haya trabajado mediante Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 Cálculos triplenlace.com
  • 84. 1. Calcular las conductividades molares, Λm, de cada disolución de nitrato de plomo, sulfato sódico y nitrato sódico y seguidamente las conductividad molares a dilución infinita de estos compuestos a partir de la representación gráfica correspondiente. 2. Determinar a partir de esos datos la Λm o del PbSO4. 3. Calcular el Ks del PbSO4 a la temperatura a la que se haya trabajado mediante Ks ≅ [1000 κ / Λm o]2 4. Pedir a otro grupo que haya trabajado a otra temperatura la Ks que obtuvieron. Calcular con esos datos ∆s 𝐻 o , ∆s 𝑆 o e ∆s 𝐺. Cálculos triplenlace.com
  • 85. Prácticas de Química Física https://triplenlace.com/experimentacion-en-quimica-fisica/ Más…

Notas del editor

  1. Kohlrausch
  2. Kohlrausch
  3. Kohlrausch
  4. Kohlrausch
  5. Kohlrausch
  6. Kohlrausch
  7. Kohlrausch
  8. Kohlrausch
  9. Kohlrausch
  10. Kohlrausch
  11. Kohlrausch
  12. Kohlrausch
  13. Kohlrausch
  14. Kohlrausch
  15. Kohlrausch
  16. Kohlrausch
  17. Kohlrausch
  18. Kohlrausch
  19. Kohlrausch
  20. Kohlrausch
  21. Kohlrausch
  22. Kohlrausch
  23. Kohlrausch
  24. Kohlrausch
  25. Kohlrausch
  26. Kohlrausch
  27. Kohlrausch
  28. Kohlrausch
  29. Kohlrausch
  30. Kohlrausch
  31. Kohlrausch
  32. Kohlrausch
  33. Kohlrausch
  34. Kohlrausch
  35. Kohlrausch
  36. Kohlrausch
  37. Kohlrausch
  38. Kohlrausch
  39. Kohlrausch
  40. Kohlrausch
  41. Kohlrausch
  42. Kohlrausch
  43. Kohlrausch
  44. Kohlrausch
  45. Kohlrausch
  46. Kohlrausch
  47. Kohlrausch
  48. Kohlrausch