El documento describe las reacciones de sustitución nucleofílica y eliminación de los haluros de alquilo. Explica que los haluros de alquilo son buenos sustratos debido a que el átomo de halógeno es un buen grupo saliente. Describe los mecanismos SN1 y SN2, y factores como la estabilización del estado de transición, la polarizabilidad del nucleófilo y los efectos estéricos sobre la reactividad. También cubre ejemplos específicos como la bromación alílica y la influencia
Este documento presenta una introducción a los compuestos de coordinación, incluyendo definiciones de términos clave como ligando, número de coordinación y geometría. Describe los diferentes tipos de ligandos según el número de electrones donados al metal central, incluyendo ligandos mono, bi y polidentados. Explica conceptos como la constante de formación, la teoría HSAB y el efecto quelato en la estabilidad de los complejos. Por último, resume los mecanismos de sustitución en complejos cuadrados y octaédricos.
Este documento describe la obtención de cloruro de t-butilo a partir de t-butanol mediante una reacción de sustitución nucleófilica de primer orden (SN1). La reacción involucra la protonación del alcohol para formar un carbocatión, el cual es atacado por el ión cloruro para producir el cloruro de t-butilo. El proceso también incluye pasos de separación de fases y lavado con bicarbonato de sodio para eliminar residuos de ácido clorhídrico.
El documento describe experimentos realizados para determinar las propiedades de diferentes alcoholes. Se evaluaron las propiedades físicas, ácidas y velocidades de reacción de alcoholes primarios, secundarios y terciarios. También se realizaron reacciones de oxidación para diferenciar alcoholes. Los resultados mostraron que los alcoholes primarios reaccionan más rápido que los secundarios y estos más que los terciarios.
El documento describe un experimento para determinar la acidez relativa de diferentes cationes metálicos en soluciones básicas. Se midió el pH de las soluciones de los cationes Li+, K+, Ca2+, Fe3+, Ni2+ y Zn2+ en NaOH y Na2S, y se determinó el pH de precipitación de sus hidróxidos al agregar NaOH. Los resultados mostraron que la acidez depende del número de oxidación, siendo mayor para cationes más oxidados. La electronegatividad y la relación carga/radio iónico también influyen
El documento habla sobre la química orgánica de los alcoholes. Explica que los alcoholes pueden sufrir reacciones de sustitución, eliminación y oxidación. Las reacciones de sustitución ocurren cuando el grupo OH está protonado, rompiéndose el enlace C-O. La eliminación produce alquenos a través de la deshidratación. La oxidación convierte alcoholes primarios en ácidos carboxílicos y secundarios en cetonas. También describe mecanismos y ejemplos de estas reacciones.
Este documento describe un experimento para oxidar n-butanol a n-butiraldehido. Se utiliza dicromato de potasio y ácido sulfúrico como agente oxidante para deshidrogenar el alcohol primario n-butanol y formar el aldehído n-butiraldehido. Luego, el aldehído se caracteriza formando su derivado de 2,4-dinitrofenilhidrazona, el cual cristaliza a 122°C. El documento también proporciona antecedentes sobre la oxidación de alcoholes, agentes oxidantes com
El documento describe una práctica de laboratorio para obtener bromuro de n-butilo a partir de alcohol n-butílico usando ácido sulfúrico y bromuro de sodio. El proceso implica una reacción de sustitución nucleofílica de segundo orden (SN2) donde el bromuro reemplaza al grupo hidroxilo del alcohol. El documento también explica conceptos clave como mecanismos de reacción, propiedades físicas de los reactivos y producto esperado. El objetivo es ejemplificar una reacción SN2 y
Reacciones Generales de Alcoholes, Fenoles y Éteres.Angy Leira
Este documento presenta los resultados de pruebas de solubilidad y cinética química realizadas con alcoholes, fenoles y éteres. Las pruebas incluyeron solubilidad en agua y medio alcalino, reacción con sodio metálico y la prueba de Lucas. Los resultados mostraron que la solubilidad depende de la longitud de la cadena y la presencia de grupos funcionales como OH. La prueba de Lucas permitió diferenciar el orden de reacción de alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Este documento presenta una introducción a los compuestos de coordinación, incluyendo definiciones de términos clave como ligando, número de coordinación y geometría. Describe los diferentes tipos de ligandos según el número de electrones donados al metal central, incluyendo ligandos mono, bi y polidentados. Explica conceptos como la constante de formación, la teoría HSAB y el efecto quelato en la estabilidad de los complejos. Por último, resume los mecanismos de sustitución en complejos cuadrados y octaédricos.
Este documento describe la obtención de cloruro de t-butilo a partir de t-butanol mediante una reacción de sustitución nucleófilica de primer orden (SN1). La reacción involucra la protonación del alcohol para formar un carbocatión, el cual es atacado por el ión cloruro para producir el cloruro de t-butilo. El proceso también incluye pasos de separación de fases y lavado con bicarbonato de sodio para eliminar residuos de ácido clorhídrico.
El documento describe experimentos realizados para determinar las propiedades de diferentes alcoholes. Se evaluaron las propiedades físicas, ácidas y velocidades de reacción de alcoholes primarios, secundarios y terciarios. También se realizaron reacciones de oxidación para diferenciar alcoholes. Los resultados mostraron que los alcoholes primarios reaccionan más rápido que los secundarios y estos más que los terciarios.
El documento describe un experimento para determinar la acidez relativa de diferentes cationes metálicos en soluciones básicas. Se midió el pH de las soluciones de los cationes Li+, K+, Ca2+, Fe3+, Ni2+ y Zn2+ en NaOH y Na2S, y se determinó el pH de precipitación de sus hidróxidos al agregar NaOH. Los resultados mostraron que la acidez depende del número de oxidación, siendo mayor para cationes más oxidados. La electronegatividad y la relación carga/radio iónico también influyen
El documento habla sobre la química orgánica de los alcoholes. Explica que los alcoholes pueden sufrir reacciones de sustitución, eliminación y oxidación. Las reacciones de sustitución ocurren cuando el grupo OH está protonado, rompiéndose el enlace C-O. La eliminación produce alquenos a través de la deshidratación. La oxidación convierte alcoholes primarios en ácidos carboxílicos y secundarios en cetonas. También describe mecanismos y ejemplos de estas reacciones.
Este documento describe un experimento para oxidar n-butanol a n-butiraldehido. Se utiliza dicromato de potasio y ácido sulfúrico como agente oxidante para deshidrogenar el alcohol primario n-butanol y formar el aldehído n-butiraldehido. Luego, el aldehído se caracteriza formando su derivado de 2,4-dinitrofenilhidrazona, el cual cristaliza a 122°C. El documento también proporciona antecedentes sobre la oxidación de alcoholes, agentes oxidantes com
El documento describe una práctica de laboratorio para obtener bromuro de n-butilo a partir de alcohol n-butílico usando ácido sulfúrico y bromuro de sodio. El proceso implica una reacción de sustitución nucleofílica de segundo orden (SN2) donde el bromuro reemplaza al grupo hidroxilo del alcohol. El documento también explica conceptos clave como mecanismos de reacción, propiedades físicas de los reactivos y producto esperado. El objetivo es ejemplificar una reacción SN2 y
Reacciones Generales de Alcoholes, Fenoles y Éteres.Angy Leira
Este documento presenta los resultados de pruebas de solubilidad y cinética química realizadas con alcoholes, fenoles y éteres. Las pruebas incluyeron solubilidad en agua y medio alcalino, reacción con sodio metálico y la prueba de Lucas. Los resultados mostraron que la solubilidad depende de la longitud de la cadena y la presencia de grupos funcionales como OH. La prueba de Lucas permitió diferenciar el orden de reacción de alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
Este documento describe varios métodos de volumetría por formación de precipitados. Explica el método de Liebig para valorar cianuros usando nitrato de plata, el método de Mohr para cloruros usando nitrato de plata y cromato de potasio como indicador, el método de Fajans para cloruros usando nitrato de plata y fluoresceína como indicador adsorbible, y el método de Volhard para plata usando cianuro de potasio y sulfato férrico como indicador.
El documento trata sobre la sustitución electrofílica aromática. Explica que a pesar de la estabilidad del benceno, puede reaccionar con electrófilos fuertes formando un carbocatión estabilizado por resonancia. La reacción global es la sustitución de un protón del anillo por el electrófilo. Se detallan ejemplos como la bromación, nitración y sulfonación del benceno siguiendo este mecanismo. También se explica la alquilación y acilación de Friedel-Crafts donde un ácido
Reporte de la Práctica N° 2 del Laboratorio de Química Orgánica II de la Carrera de Ingeniería Química del Instituto Tecnológico de Minatitlán (ITMina).
Este documento describe varias reacciones típicas de los alquenos, incluyendo la adición de halogenuros de hidrógeno, ácido sulfúrico, borano, halógenos, hidrogenación catalítica y oxidación. Explica los mecanismos de estas reacciones como adiciones electrofílicas o por radicales libres, y conceptos como la regla de Markovnikov y los productos anti-Markovnikov. También cubre catalizadores comunes y productos específicos de cada reacción.
El documento describe las propiedades y reacciones de los ácidos carboxílicos. Se forma un grupo carboxilo cuando un grupo hidroxilo se une a un grupo carbonilo, dando lugar a los ácidos carboxílicos. Estos ácidos tienen un punto de ebullición alto debido a la formación de dímeros por puentes de hidrógeno. Se describen varios métodos para preparar ácidos carboxílicos, como la oxidación de alcoholes, aldehídos y alquenos, así como la carboxilación de reactivos de Grign
Este documento trata sobre compuestos aromáticos como el benceno. Explica que el benceno es un híbrido de resonancia con enlaces de orden 1.5 entre átomos de carbono adyacentes. También describe la teoría de orbitales moleculares del benceno y cómo la conjugación y deslocalización de electrones pi le proporcionan estabilidad. Además, introduce conceptos como la regla de Hückel para determinar la aromaticidad dependiendo del número de electrones pi.
Los tioles son análogos de los alcoholes donde el oxígeno es reemplazado por azufre. Se encuentran en petróleo, gas natural, vino y productos como ajo. Algunos tioles tienen olores desagradables como carne podrida. Se usan pequeñas cantidades en gas natural para detectar fugas y en productos farmacéuticos y de limpieza.
Los hidrocarburos son compuestos binarios constituidos únicamente por átomos de carbono e hidrógeno, cuya Re-actividad depende de la estructura principalmente de sus grupos funcionales y también del medio en donde se está llevando a cabo la reacción.
Este documento presenta información sobre las pruebas de laboratorio para identificar alcoholes. Se describen cuatro pruebas: la prueba de yodoformo para identificar alcoholes secundarios, la acción del sodio sobre el etanol, la oxidación de alcoholes usando dicromato de sodio y la esterificación de un alcohol con ácido acético. El objetivo es reconocer alcoholes mediante estas pruebas y observar las diferencias en la reactividad de alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
2. unidad ii. sintesis y reacciones de alcoholes y fenolesjuan_pena
Este documento describe las propiedades de los alcoholes. Explica que los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional hidroxilo (-OH). También describe algunas de sus propiedades físicas como su punto de ebullición y solubilidad en agua, así como sus propiedades químicas como su acidez y métodos de preparación como la sustitución nucleófila y la reducción de compuestos carbonílicos.
Reporte de la Práctica N° 4 del Laboratorio de Química Orgánica II de la Carrera de Ingeniería Química del Instituto Tecnológico de Minatitlán (ITMina).
Este documento describe los compuestos de coordinación, también conocidos como complejos. Explica que estos compuestos consisten en un ion metálico central rodeado por ligandos, que son átomos o moléculas unidos al metal a través de enlaces de coordinación. Define los tipos de ligandos y la geometría y nomenclatura de los complejos. También cubre conceptos como la carga del complejo, el número de oxidación del metal central y las reglas para formular y nombrar compuestos de coordinación.
Los ácidos carboxílicos se pueden obtener por oxidación de alcoholes o aldehídos. Son polares y forman puentes de hidrógeno, por lo que tienen puntos de ebullición elevados. Los de bajo peso molecular son solubles en agua, mientras que la solubilidad disminuye con cadenas más largas de carbonos. Pueden reaccionar para formar ésteres, sales, haluros de acilo y otros derivados.
Este documento describe un experimento para llevar a cabo la reacción de Cannizzaro utilizando una técnica triboquímica. La reacción convierte un aldehído en un alcohol y un ácido carboxílico correspondiente mediante la oxidación y reducción. El experimento involucra la agitación del benzaldehído y el hidróxido de sodio para promover la reacción a temperatura ambiente. Los productos, el alcohol bencílico y el ácido benzoico, se caracterizan y confirman mediante pruebas qu
El documento describe varias reacciones de los alcoholes, incluyendo su oxidación a aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos usando agentes oxidantes como dicromato de sodio y trióxido de cromo. También cubre la deshidratación de alcoholes para formar alquenos catalizada por ácidos, así como reacciones de sustitución de alcoholes con haluros usando ácidos o trihaluros de fósforo. Además, explica cómo convertir un alcohol a un buen grupo saliente mediante
Se realizó la condensación de Claisen–Schmidt a partir de benzaldehído y acetona con NaOH y etanol como catalizadores. Esta fue una reacción aldólica cruzada donde la acetona fue el reactivo limitante, obteniéndose 1.4094g de dibenzalacetona con un rendimiento del 60.4% después de recristalizar el producto. El punto de fusión obtenido de 103-104°C coincidió con la forma cis-trans del compuesto según el Index Merck.
El documento describe las diferentes conformaciones del ciclohexano, incluyendo la conformación de silla, la más estable. También describe cómo los sustituyentes alquilo tienden a adoptar posiciones ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-diaxiales. Grupos muy voluminosos como el terc-butilo forzarán una conformación de barca retorcida. La cis-decalina resulta de la fusión de dos anillos de ciclohexano enlazados en cis, adoptando ambos una conformación de silla.
Este documento describe la síntesis del ácido cinámico a partir de benzaldehído y ácido malónico mediante la reacción de Knoevenagel. Se explica el mecanismo de la reacción y se muestran los espectros IR teórico y experimental del ácido cinámico obtenido. También se comparan diferentes tipos de condensaciones y se proponen cinco ecuaciones de reacciones del ácido cinámico.
Este documento describe la síntesis de dibenzalacetona mediante una reacción de Claisen-Schmidt entre acetona y benzaldehído. Explica el mecanismo de reacción, las propiedades de los reactivos utilizados y los pasos experimentales para llevar a cabo la síntesis y purificar el producto final. El objetivo es obtener dibenzalacetona y determinar su punto de fusión.
Este documento presenta una introducción a los carbohidratos. Explica que son aldehidos o cetonas polihidroxilados compuestos por carbono, hidrógeno y oxígeno. Las plantas sintetizan carbohidratos a partir de CO2 y agua mediante fotosíntesis, proceso que transforma la energía solar en energía química. Los monosacáridos son los carbohidratos más simples y pueden ser aldosas u cetosas dependiendo de si contienen un aldehido o cetona. Presentan caracter
Los haluros de alquilo son compuestos comunes que contienen un enlace carbono-halógeno. Su punto de ebullición aumenta a medida que desciende el halógeno en la tabla periódica debido al aumento de la polaridad del enlace C-X. Las reacciones de sustitución nucleófila SN1 y SN2 son importantes reacciones que involucran haluros de alquilo y conducen a la formación de nuevos compuestos orgánicos.
El documento describe los compuestos halogenados, incluyendo sus propiedades, nomenclatura y reacciones. Explica que los haluros de alquilo son más densos que el agua y que su punto de ebullición aumenta a medida que desciende el halógeno en la tabla periódica. También describe las reacciones de sustitución nucleófila SN1 y SN2, indicando que SN2 es estereoespecífica mientras que SN1 forma mezclas racémicas.
Este documento describe varios métodos de volumetría por formación de precipitados. Explica el método de Liebig para valorar cianuros usando nitrato de plata, el método de Mohr para cloruros usando nitrato de plata y cromato de potasio como indicador, el método de Fajans para cloruros usando nitrato de plata y fluoresceína como indicador adsorbible, y el método de Volhard para plata usando cianuro de potasio y sulfato férrico como indicador.
El documento trata sobre la sustitución electrofílica aromática. Explica que a pesar de la estabilidad del benceno, puede reaccionar con electrófilos fuertes formando un carbocatión estabilizado por resonancia. La reacción global es la sustitución de un protón del anillo por el electrófilo. Se detallan ejemplos como la bromación, nitración y sulfonación del benceno siguiendo este mecanismo. También se explica la alquilación y acilación de Friedel-Crafts donde un ácido
Reporte de la Práctica N° 2 del Laboratorio de Química Orgánica II de la Carrera de Ingeniería Química del Instituto Tecnológico de Minatitlán (ITMina).
Este documento describe varias reacciones típicas de los alquenos, incluyendo la adición de halogenuros de hidrógeno, ácido sulfúrico, borano, halógenos, hidrogenación catalítica y oxidación. Explica los mecanismos de estas reacciones como adiciones electrofílicas o por radicales libres, y conceptos como la regla de Markovnikov y los productos anti-Markovnikov. También cubre catalizadores comunes y productos específicos de cada reacción.
El documento describe las propiedades y reacciones de los ácidos carboxílicos. Se forma un grupo carboxilo cuando un grupo hidroxilo se une a un grupo carbonilo, dando lugar a los ácidos carboxílicos. Estos ácidos tienen un punto de ebullición alto debido a la formación de dímeros por puentes de hidrógeno. Se describen varios métodos para preparar ácidos carboxílicos, como la oxidación de alcoholes, aldehídos y alquenos, así como la carboxilación de reactivos de Grign
Este documento trata sobre compuestos aromáticos como el benceno. Explica que el benceno es un híbrido de resonancia con enlaces de orden 1.5 entre átomos de carbono adyacentes. También describe la teoría de orbitales moleculares del benceno y cómo la conjugación y deslocalización de electrones pi le proporcionan estabilidad. Además, introduce conceptos como la regla de Hückel para determinar la aromaticidad dependiendo del número de electrones pi.
Los tioles son análogos de los alcoholes donde el oxígeno es reemplazado por azufre. Se encuentran en petróleo, gas natural, vino y productos como ajo. Algunos tioles tienen olores desagradables como carne podrida. Se usan pequeñas cantidades en gas natural para detectar fugas y en productos farmacéuticos y de limpieza.
Los hidrocarburos son compuestos binarios constituidos únicamente por átomos de carbono e hidrógeno, cuya Re-actividad depende de la estructura principalmente de sus grupos funcionales y también del medio en donde se está llevando a cabo la reacción.
Este documento presenta información sobre las pruebas de laboratorio para identificar alcoholes. Se describen cuatro pruebas: la prueba de yodoformo para identificar alcoholes secundarios, la acción del sodio sobre el etanol, la oxidación de alcoholes usando dicromato de sodio y la esterificación de un alcohol con ácido acético. El objetivo es reconocer alcoholes mediante estas pruebas y observar las diferencias en la reactividad de alcoholes primarios, secundarios y terciarios.
2. unidad ii. sintesis y reacciones de alcoholes y fenolesjuan_pena
Este documento describe las propiedades de los alcoholes. Explica que los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen el grupo funcional hidroxilo (-OH). También describe algunas de sus propiedades físicas como su punto de ebullición y solubilidad en agua, así como sus propiedades químicas como su acidez y métodos de preparación como la sustitución nucleófila y la reducción de compuestos carbonílicos.
Reporte de la Práctica N° 4 del Laboratorio de Química Orgánica II de la Carrera de Ingeniería Química del Instituto Tecnológico de Minatitlán (ITMina).
Este documento describe los compuestos de coordinación, también conocidos como complejos. Explica que estos compuestos consisten en un ion metálico central rodeado por ligandos, que son átomos o moléculas unidos al metal a través de enlaces de coordinación. Define los tipos de ligandos y la geometría y nomenclatura de los complejos. También cubre conceptos como la carga del complejo, el número de oxidación del metal central y las reglas para formular y nombrar compuestos de coordinación.
Los ácidos carboxílicos se pueden obtener por oxidación de alcoholes o aldehídos. Son polares y forman puentes de hidrógeno, por lo que tienen puntos de ebullición elevados. Los de bajo peso molecular son solubles en agua, mientras que la solubilidad disminuye con cadenas más largas de carbonos. Pueden reaccionar para formar ésteres, sales, haluros de acilo y otros derivados.
Este documento describe un experimento para llevar a cabo la reacción de Cannizzaro utilizando una técnica triboquímica. La reacción convierte un aldehído en un alcohol y un ácido carboxílico correspondiente mediante la oxidación y reducción. El experimento involucra la agitación del benzaldehído y el hidróxido de sodio para promover la reacción a temperatura ambiente. Los productos, el alcohol bencílico y el ácido benzoico, se caracterizan y confirman mediante pruebas qu
El documento describe varias reacciones de los alcoholes, incluyendo su oxidación a aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos usando agentes oxidantes como dicromato de sodio y trióxido de cromo. También cubre la deshidratación de alcoholes para formar alquenos catalizada por ácidos, así como reacciones de sustitución de alcoholes con haluros usando ácidos o trihaluros de fósforo. Además, explica cómo convertir un alcohol a un buen grupo saliente mediante
Se realizó la condensación de Claisen–Schmidt a partir de benzaldehído y acetona con NaOH y etanol como catalizadores. Esta fue una reacción aldólica cruzada donde la acetona fue el reactivo limitante, obteniéndose 1.4094g de dibenzalacetona con un rendimiento del 60.4% después de recristalizar el producto. El punto de fusión obtenido de 103-104°C coincidió con la forma cis-trans del compuesto según el Index Merck.
El documento describe las diferentes conformaciones del ciclohexano, incluyendo la conformación de silla, la más estable. También describe cómo los sustituyentes alquilo tienden a adoptar posiciones ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-diaxiales. Grupos muy voluminosos como el terc-butilo forzarán una conformación de barca retorcida. La cis-decalina resulta de la fusión de dos anillos de ciclohexano enlazados en cis, adoptando ambos una conformación de silla.
Este documento describe la síntesis del ácido cinámico a partir de benzaldehído y ácido malónico mediante la reacción de Knoevenagel. Se explica el mecanismo de la reacción y se muestran los espectros IR teórico y experimental del ácido cinámico obtenido. También se comparan diferentes tipos de condensaciones y se proponen cinco ecuaciones de reacciones del ácido cinámico.
Este documento describe la síntesis de dibenzalacetona mediante una reacción de Claisen-Schmidt entre acetona y benzaldehído. Explica el mecanismo de reacción, las propiedades de los reactivos utilizados y los pasos experimentales para llevar a cabo la síntesis y purificar el producto final. El objetivo es obtener dibenzalacetona y determinar su punto de fusión.
Este documento presenta una introducción a los carbohidratos. Explica que son aldehidos o cetonas polihidroxilados compuestos por carbono, hidrógeno y oxígeno. Las plantas sintetizan carbohidratos a partir de CO2 y agua mediante fotosíntesis, proceso que transforma la energía solar en energía química. Los monosacáridos son los carbohidratos más simples y pueden ser aldosas u cetosas dependiendo de si contienen un aldehido o cetona. Presentan caracter
Los haluros de alquilo son compuestos comunes que contienen un enlace carbono-halógeno. Su punto de ebullición aumenta a medida que desciende el halógeno en la tabla periódica debido al aumento de la polaridad del enlace C-X. Las reacciones de sustitución nucleófila SN1 y SN2 son importantes reacciones que involucran haluros de alquilo y conducen a la formación de nuevos compuestos orgánicos.
El documento describe los compuestos halogenados, incluyendo sus propiedades, nomenclatura y reacciones. Explica que los haluros de alquilo son más densos que el agua y que su punto de ebullición aumenta a medida que desciende el halógeno en la tabla periódica. También describe las reacciones de sustitución nucleófila SN1 y SN2, indicando que SN2 es estereoespecífica mientras que SN1 forma mezclas racémicas.
Este documento trata sobre la reactividad en química orgánica, específicamente sobre sustitución, eliminación y adición a enlaces múltiples. Explica los mecanismos SN1, SN2, E1 y E2, incluyendo diagramas de energía y estados de transición. También cubre temas como la regla de Markovnikov para la adición a alquenos y factores como la estabilidad del carbocatión que influyen en las reacciones.
TEMA 12.- Sustitución electrofílica aromática. Naturaleza y mecanismo de la
reacción. Efecto de los sustituyentes sobre la reactividad y la orientación.
Hidrocarburos condensados.
Los haluros son compuestos químicos formados por halógenos, que son elementos del grupo 17 de la tabla periódica, como el flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br), yodo (I), y astatino (At). Los haluros se forman cuando estos elementos reaccionan con metales, hidrógeno o elementos no metálicos.
Estos compuestos pueden ser iónicos o covalentes, dependiendo de la naturaleza de los elementos que los forman y las condiciones en las que se produce la reacción. Los haluros iónicos consisten en un metal que cede electrones para formar un catión y un halógeno que acepta electrones para formar un anión. Por otro lado, los haluros covalentes implican enlaces químicos compartidos entre átomos de halógeno y otros elementos.
Los haluros son importantes en numerosas aplicaciones industriales y en química orgánica. Por ejemplo, los haluros de alquilo son compuestos orgánicos que contienen uno o más átomos de halógeno unidos a un átomo de carbono en una cadena de carbono. Estos compuestos son esenciales en síntesis orgánica y en la fabricación de productos farmacéuticos, pesticidas y materiales plásticos, entre otros. Los haluros también se utilizan en la industria de la electrónica, en la producción de productos químicos y en procesos metalúrgicos.
Unidad VII. Compuestos aromáticos. Reaccionesmaripina1
El documento describe las reacciones de sustitución electrofílica aromática que involucran compuestos aromáticos. Estas reacciones involucran un electrófilo que sustituye a un hidrógeno en el anillo aromático a través de un mecanismo de dos pasos. También se discuten los efectos de los sustituyentes en la reactividad y orientación de sustituciones posteriores en el anillo aromático.
Este documento describe los cuatro tipos principales de intermedios en las reacciones orgánicas: 1) intermedios con un átomo de carbono cargado positivamente (carbocationes), 2) intermedios con un átomo de carbono cargado negativamente (carbaniones), 3) intermedios con un átomo de carbono neutro con vacante para un electrón (radicales libres), y 4) intermedios con un átomo de carbono neutro con vacantes para dos electrones (carbenos). Estos cuatro tipos de intermedios son comunes en la mayoría de las reacciones orgá
Este documento discute conceptos clave de química orgánica como puntos de ebullición y fusión, polaridad, efectos inductivos y de resonancia, acidez y basicidad. Explica que los puntos de ebullición y fusión aumentan a medida que crece el tamaño molecular debido a fuerzas intermoleculares más intensas. También analiza cómo la polaridad, efectos inductivos, resonancia, hibridación y grupos sustituyentes afectan propiedades como acidez, basicidad y solubilidad.
Este documento describe las principales reacciones de sustitución y adición de compuestos aromáticos como el benceno. Se explican reacciones como la halogenación, nitración, sulfonación y alquilación de Friedel-Crafts del benceno, así como los efectos de sustituyentes activadores y desactivadores en estas reacciones. También se cubren reacciones de adición como la cloración del benceno, y reacciones de fenoles y sustituyentes de cadenas laterales de hidrocarburos aromáticos.
El documento describe los haluros de alquilo, incluyendo su estructura, nomenclatura y propiedades. Explica que los enlaces C-X son covalentes pero polares debido a la diferencia de electronegatividad entre el carbono y el halógeno. También describe las reacciones de sustitución nucleofílica (SN2) de los haluros de alquilo, incluyendo el mecanismo de reacción y los factores que afectan la velocidad como la estructura del sustrato y la fuerza del nucleófilo.
Este documento describe las reacciones de sustitución nucleofílica (SN) de derivados halogenados. Explica los mecanismos SN1 y SN2, los factores que afectan a cada mecanismo como la estructura del sustrato, la naturaleza del nucleófilo y grupo saliente, y el efecto del disolvente. También cubre sustituciones nucleofílicas aromáticas.
Este documento trata sobre compuestos orgánicos de nitrógeno, azufre, fósforo y silicio. En particular, describe la estructura y reactividad de fosfinas, sales de alquilfosfonio e iluros de fósforo y su uso en la reacción de Wittig. También cubre compuestos de silicio como silanos, silil éteres y cómo el silicio estabiliza cargas positivas y negativas en carbonos adyacentes.
Reacciones de sustitucion nucleofila en sintesis organicamtrodubu
Aplicación de las reacciones de sustitución nucleófila sobre carbono saturado en interconversión de grupos funcionales y en la formación de nuevos enlaces carbono-carbono,
El documento describe los halogenuros de alquilo, incluyendo su estructura, clasificación, propiedades físicas y métodos de síntesis. Explica que son compuestos con un grupo halógeno unido a una cadena alquílica y que su química se ve afectada por la polaridad del enlace carbono-halógeno. También cubre temas como la cinética y estereoquímica de reacciones de sustitución nucleófila, y la estabilidad de los radicales y cationes alílicos.
El documento trata sobre los haluros de alquilo. Explica que resultan de la sustitución de átomos de hidrógeno por halógenos en hidrocarburos. Se clasifican como haluros de alquilo o de arilo dependiendo del tipo de hidrocarburo. Describe las propiedades y reactividad de estos compuestos, incluyendo sus usos como disolventes, refrigerantes, plaguicidas e incluso anestésicos.
Este documento describe las reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), incluyendo los nucleófilos y grupos funcionales más comunes, el mecanismo de reacción concertado propuesto por Ingold y Hughes, y los factores como la polarizabilidad y la solvatación que afectan la reactividad. También discute el efecto estereoquímico de inversión y los factores estéricos que influyen la velocidad de reacción.
Reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular.Davidicaco
Este documento describe las reacciones de sustitución nucleofílica bimolecular (SN2), incluyendo los nucleófilos y grupos funcionales más comunes, el mecanismo de reacción concertado propuesto por Ingold y Hughes, y los factores como la polarizabilidad y la solvatación que afectan la reactividad. También discute el efecto estereoquímico de inversión y los factores estéricos que influyen la velocidad de reacción.
unidad 7 q o parte 1.pptx hidrocarburos aromáticosGerzJulio
El documento trata sobre los hidrocarburos aromáticos como el benceno. Explica que para que una molécula sea aromática debe cumplir con la regla de Hückel y poseer electrones pi deslocalizados. Describe la estructura del benceno y sus reacciones como la nitración, halogenación, sulfonación y reacción de Friedel-Crafts. También analiza los efectos de los sustituyentes en la reactividad del anillo benzeno y las limitaciones de la alquilación y acilación de Friedel-Crafts.
Este documento resume las principales reacciones químicas de los compuestos de carbono. Explica que la reactividad se debe a enlaces múltiples carbono-carbono y uniones covalentes polarizadas. Las reacciones se clasifican en sustitución, adición, eliminación y oxidación-reducción. Se describen ejemplos característicos como la halogenación de alcanos, la adición electrofílica a alquenos y alquinos, y la oxidación de aldehídos a ácidos carboxílicos.
La enfermedad de Wilson es un trastorno genético autosómico recesivo que impide la eliminación adecuada del cobre del cuerpo, causando su acumulación en órganos como el hígado y el cerebro. Esto provoca síntomas hepáticos (hepatitis, cirrosis), neurológicos (temblores, rigidez muscular) y psiquiátricos (depresión, cambios de comportamiento). Se diagnostica mediante análisis de sangre, orina, biopsia hepática y pruebas genéticas, y se trata con medicamentos quelantes de cobre, zinc, una dieta baja en cobre y, en casos graves, trasplante de hígado.
EL CÁNCER, ¿QUÉ ES?, TIPOS, ESTADÍSTICAS, CONCLUSIONESMariemejia3
El cáncer es una enfermedad caracterizada por el crecimiento descontrolado de células anormales en el cuerpo. Puede afectar a cualquier parte del organismo y su tratamiento varía según el tipo y la etapa de la enfermedad. Los factores de riesgo incluyen la genética, el estilo de vida y la exposición a ciertos agentes carcinógenos. Aunque el cáncer sigue siendo una de las principales causas de morbilidad y mortalidad en el mundo, los avances en la detección temprana y el tratamiento han mejorado las tasas de supervivencia. La investigación continúa en busca de nuevas terapias y métodos de prevención. La concienciación sobre el cáncer es fundamental para promover estilos de vida saludables y fomentar la detección precoz.
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En esta presentación encontrarán información detallada sobre cómo realizar correctamente la maniobra de Heimlich y también información sobre lo que es la asfixia.
Comunicació oral de les infermeres Maria Rodríguez i Elena Cossin, infermeres gestores de processos complexos de Digestiu de l'Hospital Municipal de Badalona, a les 34 Jornades Nacionals d'Infermeras Gestores, celebrades a Madrid del 5 al 7 de juny.
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1.-INTRODUCCIÓN
La importancia del proceso de atención en enfermería (P.A.E.), radica en que enfermería necesita un lugar para registrar sus acciones de tal forma que puedan ser discutidas, analizadas y evaluadas.
Mediante el PAE se utiliza un modelo centrado en el usuario que: aumenta nuestro
grado de satisfacción, nos permite una mayor autonomía, continuidad en los objetivos, la
evolución la realiza enfermería, si hay registro es posible el apoyo legal, la información
es continua y completa, se deja constancia de todo lo que se hace y nos permite el
intercambio y contraste de información que nos lleva a la investigación. Además, existe
un plan escrito de atención individualizada, disminuyen los errores y acciones reiteradas
y se considera al usuario como colaborador activo.
Así enfermería puede crear una base con los datos de la salud, identificar los problemas actuales o potenciales, establecer prioridades en las actuaciones, definir las responsabilidades específicas y hacer una planificación y organización de los cuidados. El
P.A.E. posibilita innovaciones dentro de los cuidados además de la consideración de
alternativas en las acciones a seguir. Proporciona un método para la información de
cuidados, desarrolla una autonomía para la enfermería y fomenta la consideración como
profesional.
En el campo de la Hemodiálisis, con pacientes cada vez de mayor edad y una importante comorbilidad asociada (Diabetes Meliitus, patología cardiovascular, etc ) , los PAE
deben además ir orientados a conseguir una mayor calidad de vida de nuestros pacientes, que se puede traducir en: bajas tasas de ingresos hospitalarios, mayores supervivencias y una buena percepción por parte de los pacientes de su estado de salud.
Por todas estas razones, hace un año, el equipo de nuestra unidad decidió utilizar un
programa informático llamado NEFROSOFT®, que nos permite dar una atención integral
e individualizada a través del Proceso de Atención de Enfermería.
2.-OBJETIVO
El propósito de utilizar el P.A.E. a través de un programa informático es doble, por un
lado el bienestar del paciente atendiendo a las necesidades de un sujeto que se enfrenta
a un estado de salud de forma organizada y flexible.
Y por otro lado, generar una información básica para la investigación de enfermería,
de fácil acceso y tratamiento mediante este programa informático.
Introduccion al Proceso de Atencion de Enfermeria PAE.pptx
6 nucleofilo
1. DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO
DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA
FACULTAD DE QUIMICA
UNAM
SEPTIEMBRE 2007
Haluros de alquilo:
sustitución nucleofílica y
eliminación
2. Polarización del enlace en el haluro de
alquilo.
En un haluro de alquilo el átomo de halógeno está enlazado a
un átomo de carbono con hibridación sp3
. El halógeno es más
electronegativo que el carbono, y el enlace C-X está polarizado
con una carga parcial positiva en el carbono y una carga
parcial negativa en el halógeno
Cuanto más electronegativo es el átomo de halógeno, mayor es
la polarización entre el enlace carbono-halógeno.
3. Representaciones con modelos CPK de los haluros de
alquilo.
Representaciones con
modelos CPK de los haluros
de alquilo. Los halógenos
más pesados son más
voluminosos, con áreas
superficiales mucho más
grandes
La electronegatividad
aumenta hacia la derecha y
hacia arriba en la tabla
periódica. El tamaño
aumenta hacia la derecha y
hacia abajo, por lo que el
tamaño de los halógenos
incrementa en el orden de F
< Cl < Br < I.
4. Halogenación alílica.
La bromación del ciclohexano da lugar a un buen rendimiento
de 3-bromociclohexano, donde el bromo ha sustituido a un
hidrógeno alílico del átomo de carbono próximo al doble
enlace.
Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo, las
posiciones alílicas son bromuradas selectivamente.
5. Mecanismo de bromación alílica.
Esta bromación alílica selectiva se produce porque el
intermedio alílico está estabilizado por resonancia. La
abstracción de un átomo de hidrógeno alílico da lugar a un
radical alílico estabilizado por resonancia. Este radical
reacciona con Br2, regenerando un radical bromo.
La bromación alílica se produce a través de un mecanismo
radical que da lugar a un radical alílico. Los radicales alílicos
están estabilizados por resonancia con el enlace pi próximo a
ellos.
6. Reacción total: bromación alílica
Esta bromación alílica selectiva se produce porque el
intermedio alílico está estabilizado por resonancia. La
abstracción de un átomo de hidrógeno alílico da lugar a un
radical alílico estabilizado por resonancia. Este radical
reacciona con Br2, regenerando un radical bromo.
Cuando se utilizan bajas concentraciones de bromo, las posiciones alílicas
son bromuradas selectivamente.
7. N-bromosuccinimida (NBS)
Se debe evitar una concentración grande de bromo, ya que el
bromo se puede adicionar al doble enlace . Con frecuencia se
utiliza la N-bromosuccinimida como fuente de bromo en la
bromación radicalica, ya que se combina con el subproducto
HBr y genera una baja concentración de bromo.
NBS es una forma sencilla de asegurarse una baja concentración de bromo
8. Sustitución nucleofílica y reacciones de eliminación.
Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en otros
grupos funcionales. El átomo de halógeno puede salir con su
par de electrones de enlace para formar un ión haluro estable;
se dice que un haluro es un buen grupo saliente.
Cuando otro átomo reemplaza al ión haluro, la reacción es
una sustitución.
Si el ión haluro abandona la molécula junto con otro átomo o
ión (con frecuencia el H+
), la reacción es una eliminación
En una reacción de sustitución nucleofílica, el átomo de
haluro se sustituye por un nucleófilo.
En una reacción de eliminación, el haluro se "elimina" de la
molécula después de la abstracción de un hidrógeno por
medio de una base fuerte. Las reacciones de eliminación
producen alquenos.
10. Sustitución nucleofílica del yodometano con ión
hidróxido.
El ión hidróxido es un nucleófilo fuerte (donante de un par de electrones) porque el
átomo de oxígeno tiene pares de electrones no compartidos y una carga negativa. Al
yodometano se le denomina sustrato, es decir, el compuesto que es atacado por el
reactivo. El átomo de carbono del yodometano es electrofílico, ya que va unido a un
átomo de yodo electronegativo. La densidad electrónica se representa alejada del
carbono debido a la inducción ejercida por el átomo de halógeno, lo que hace que el
átomo de carbono tenga una cierta carga positiva parcial. La carga negativa del ión
hidróxido es atraída hacia esta carga positiva parcial.
El ión hidróxido ataca a la molécula de yodometano desplazando al ión yoduro y
formando un enlace de carbono-oxígeno
11. Mecanismo SN2.
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nucleófilo
(ión hidróxido), el estado de transición y el desprendimiento
del grupo saliente (ión yoduro).
El ión hidróxido ataca al carbono de la molécula de yodometano. En el
estado de transición, existe un enlace que comienza a formarse entre el
carbono y el oxígeno, y el enlace carbono-yoduro se rompe. La reacción
produce un alcohol. Éste es un mecanismo concertado en el que todo
pasa en un único paso.
12. Diagrama de energía de reacción.
El diagrama de energía de
reacción para la reacción del
yoduro de metilo con el ión
hidróxido muestra sólo un
máximo de energía, el estado de
transición; no hay intermedios
El mecanismo SN2 es un ejemplo
de reacción concertada. La
formación de enlaces y la rotura
de enlaces tiene lugar al mismo
tiempo. Solamente hay un
estado de transición formado
por las dos moléculas (el ión
hidróxido y el yodometano). No
hay intermedios en esta reacción
13. Reacciones de intercambio de halógenos.
El yoduro es un buen nucleófilo y muchos cloruros de alquilo reaccionan con
yoduro de sodio para obtener yoduros de alquilo. Los fluoruros de alquilo son
difíciles de sintetizar directamente, por lo que con frecuencia se obtienen tratando
cloruros o bromuros de alquilo con KF; utilizando un éter y un disolvente aprótico
que aumente la nucleofilia normalmente débil del ión fluoruro (véase Sección 6.10).
El haluro de un haluro de alquilo se pueden intercambiar por un haluro diferente.
Esta reacción de intercambio a menudo se utiliza para sintetizar los fluoruros de
alquilo. El ión fluoruro no es un buen nucleófilo, pero su nucleofilicidad se puede
aumentar llevando a cabo la reacción en disolventes apróticos y utilizando un éter
corona para "apartar" al catión del fluoruro.
15. Basicidad y nucleofilicidad.
Podríamos pensar que el metóxido es mucho mejor
nucleófilo porque es mucho más básico. Esto sería un error,
ya que la basicidad y la nucleofilicidad son propiedades
diferentes. La basicidad viene determinada por la constante
de equilibrio para abstraer un protón. La nucleofilicidad se
define por la velocidad de ataque sobre un átomo de
carbono electrofílico para dar sustituciones o adiciones. En
ambos casos, el nucleófilo (o base) forma un nuevo enlace;
si el nuevo enlace lo forma un protón, ha reaccionado como
una base, si el nuevo enlace lo forma con el carbono, ha
reaccionado como un nucleófilo.
16. Basicidad y nucleofilicidad.
Predecir de qué forma puede reaccionar una
especie podría ser difícil. La mayoría de los buenos
nucleófilos (pero no todos) también son bases
fuertes, y viceversa.
Observando el producto formado podemos decidir si
la base conjugada ha actuado como una base o como
un nucleófilo. Si el nuevo enlace es un protón, ha
reaccionado como una base; si el nuevo enlace lo
forma con el carbono, ha reaccionado como un
nucleófilo.
18. Nucleófilos comunes.
Una base es un nucleófilo más fuerte que su ácido conjugado. En general, cuanto
más electronegativo es el átomo, menos nucleofílico es.
19. Efecto de la polarizabilidad del nucleófilo en
las reacciones SN2.
Comparación de los iones
fluoruro y yoduro como
nucleófilos en las
reacciones SN2. El
fluoruro retiene
fuertemente los
electrones, que no
pueden formar enlace C-
F hasta que los átomos
están próximos. El yoduro
retiene los electrones
externos con menos
fuerza, por lo que es más
fácil que se forme un
enlace en la reacción
20. Influencia del disolvente en la
nucleofilicidad.
En un disolvente prótico, los aniones pequeños se
solvatan más fuertemente que los grandes, ya que el
disolvente se aproxima más a un ión pequeño y
forma enlaces de hidrógeno más fuertes. Cuando un
anión reacciona como nucleófilo, se requiere energía
para «retirar» alguna de las moléculas de disolvente,
rompiendo alguno de los enlaces de hidrógeno que
estabilizaban al anión solvatado.
21. Influencia del disolvente en la
nucleofilicidad.
. Si el ión es más pequeño, como el fluoruro, se
requiere más energía para poder separar el
disolvente de este ión que está fuertemente solvatado
que de otro ión más grande, que está más débilmente
solvatado, como el yoduro
Los disolventes próticos polares rodearán al
nucleófilo y reducirán su nucleofilia. Cuanto más
pequeño sea el átomo, más solvatado estará y mayor
será la reducción de la reactividad.
23. Grupos salientes comunes.
Los sulfonatos, los sulfatos y los fosfatos son buenos grupos salientes porque
pueden deslocalizar la carga negativa sobre los átomos de oxígeno. Las
moléculas neutrales son grupos salientes cuando la reacción se lleva a cabo en
medios ácidos.
24. Influencia estérica del sustrato sobre las
reacciones SN2.
El ataque SN2 en un haluro de alquilo primario sencillo no está impedido; el ataque
en un haluro de alquilo secundario está impedido, y el ataque en un haluro de
alquilo terciario es imposible.
25. Influencia estérica del sustrato sobre las
reacciones SN2.
Para formar un enlace, el nucleófilo tiene que
encontrarse dentro de la distancia enlazante del
carbono. Un haluro de alquilo estéricamente
impedido evitará que el nucleófilo se acerque lo
suficiente como para reaccionar.
26. Vista molecular de un ataque SN2.
La reacción SN2 tiene lugar a través del ataque del nucleófilo sobre el lóbulo
posterior del OM antienlazante del enlace C-Br. El ataque posterior o dorsal
invierte el tetraedro del átomo de carbono, de forma similar a como el viento
invierte un paraguas.
El nucleófilo ataca al carbono desde la parte posterior, opuesto al grupo saliente.
Las reacciones SN2 siempre tendrán como resultado una inversión de la
configuración del carbono que está siendo atacado. Los estereocentros que no
están involucrados en la reacción no se invertirán
27. Mecanismo de inversión.
El estado de transición de la reacción SN2 tiene una
geometría bipiramidal trigonal con el nucleófilo y el grupo
saliente a 180º de cada uno.
28. Inversión de la configuración.
En algunos casos, la inversión de la configuración es muy clara; por
ejemplo, cuando el cis-1-bromo-3-metilciclopentano experimenta un
desplazamiento SN2 por el ión hidróxido, la inversión de la configuración
da lugar al trans-3-metilciclopentanol
La inversión de la configuración no sólo puede cambiar la configuración
absoluta, en el caso de los compuestos cíclicos también cambiará la
geometría del cis al trans o viceversa. Las reacciones SN2 son
estereoespecíficas
29. Mecanismo de una reacción SN1.
Este tipo de sustitución se denomina reacción SN1
(sustitución nucleofílica unimolecular). El término
unimolecular quiere decir que sólo una molécula está
implicada en el estado de transición del paso
limitante de la velocidad de reacción. El mecanismo
de la reacción SN1 del bromuro de ter-butilo con
metanol se muestra a continuación. La ionización del
haluro de alquilo (primer paso) es el paso limitante
de la velocidad.
30. Mecanismo de una reacción SN1.
El primer paso del mecanismo es la formación del carbocatión. Es paso es lento y
es el paso limitante de la velocidad. El segundo paso es el ataque nucleofílico del
nucleófilo en el carbocatión. Si el nucleófilo fuera una molécula de agua o alcohol,
se tendría que perder un protón con objeto de obtener un producto neutro
31. Pasos clave del mecanismo SN1.
El mecanismo SN1 es un proceso de múltiples pasos. El primer paso es
una ionización lenta para formar un carbocatión. El segundo paso es un
ataque rápido de un nucleófilo al carbocatión. El carbocatión es un
electrófilo fuerte y reacciona rápidamente tanto con un nucleófilo fuerte
como con uno débil. En el caso de ataque de una molécula de alcohol o de
agua (como nucleófilos), la pérdida de un protón da lugar al producto
neutro final. A continuación se presenta el mecanismo general para la
reacción SN1.
El mecanismo principal está formado por dos pasos: formación de un
carbocatión y ataque nucleofílico. Dependiendo del nucleófilo se puede
necesitar un tercer paso. Si actúa una molécula de alcohol o agua como
un nucleófilo, se tendrá que perder un protón con objeto de obtener un
producto neutro.
32. Diagramas de energía de las reacciones SN1 y
SN2.
Diagramas de energía de las reacciones SN1 y SN2. La
reacción SN1 tiene un mecanismo que consta de dos
pasos, con dos estados de transición (‡1 y ‡2) y un
carbocatión intermedio. La reacción SN2 sólo tiene un
estado de transición y no tiene intermedios.
La reacción SN1 tiene un carbocatión intermedio y
proporcionará una mezcla de enantiómeros. La
reacción SN2 tendrá como resultado una inversión de
la configuración.
34. Efecto inductivo e hiperconjugación.
El paso limitante de la velocidad de la reacción SN1 es la ionización para formar un
carbocatión, proceso fuertemente endotérmico. El estado de transición para este
proceso endotérmico se asemeja al carbocatión (postulado de Hammond), por lo
que las velocidades de las reacciones SN1 tienen una dependencia de la estabilidad
del carbocatión.
35. Efecto inductivo e hiperconjugación.
Anteriormente, se vio cómo en los cationes alquilo el
carbocatión estaba estabilizado por la donación de
electrones a través de los enlaces sigma (efecto
inductivo) mediante el solapamiento de los orbitales
llenos (hiperconjugación); por tanto, los
carbocationes altamente sustituidos son más
estables.
36. Estado de transición de la reacción SN1.
En el estado de transición de la ionización SN1, el grupo
saliente forma parte de la carga negativa. El enlace C-X se
rompe y un grupo saliente polarizable todavía puede
mantener un solapamiento sustancial
El estado de transición se asemeja al carbocatión
37. Disolución de los iones.
La reacción SN1 está favorecida en disolventes polares, que estabilizan los iones
intermedios. El paso limitante de la velocidad forma dos iones y la ionización tiene
lugar en el estado de transición. Los disolventes polares solvatan estos iones
debido a la interacción de los dipolos del disolvente con la carga del ión. Los
disolventes próticos como los alcoholes y el agua son incluso disolventes más
efectivos, ya que los aniones forman enlaces de hidrógeno con el átomo de
hidrógeno del grupo -OH y los cationes, complejos con los electrones no enlazantes
del átomo de oxígeno del grupo -OH. Los disolventes polares próticos, como los
alcoholes, pueden solvatar mejor los iones formados durante una reacción SN1.
38. Racemización en la reacción SN1.
Un átomo de carbono asimétrico experimenta racemización
cuando se ioniza y se transforma en un carbocatión aquiral,
plano. Un nucleófilo puede atacar al carbocatión desde
cualquier cara, dando lugar, como producto, a cualquier
enantiómero.
39. Racemización en la reacción SN1.
Los carbocationes tienen orbitales híbridos sp2
y un
orbital vacío p. El nucleófilo puede aproximarse al
plano del carbocatión desde arriba o desde abajo. Si
el nucleófilo ataca por el mismo lado del grupo
saliente, habrá una retención de configuración, pero
si el nucleófilo ataca por el lado opuesto del grupo
saliente la configuración se invertirá. Las reacciones
SN1 forman mezclas de enantiómeros (racemización).
40. Reacción SN1 sobre un anillo
En la reacción SN1 del cis-1-bromo-3-
deuteriociclopentano con metanol, el carbocatión
puede ser atacado por cualquier cara. Como el grupo
saliente (bromuro) bloquea parcialmente la cara
frontal cuando se desprende, el ataque posterior
(inversión de configuración) está ligeramente
favorecido.
El átomo de deuterio se utiliza para distinguir las
caras del ciclopentano.
42. Transposición de hidruro en una reacción
SN1.
El producto reordenado, 2-etoxi-2-metilbutano, es el resultado de una
transposición de hidruro: movimiento de un átomo de hidrógeno con su par
de electrones de enlace. Una transposición de hidruro se representa por el
símbolo ~H. En este caso, la transposición de hidruro convierte el
carbocatión secundario inicialmente formado en un carbocatión terciario
más estable. El ataque del disolvente a este último da lugar al producto de
reordenamiento.
43. Transposición de hidruro en una reacción
SN1.
Una vez se haya formado el carbocatión, un
hidrógeno se desplaza (mueve) de uno de los
carbonos cercanos al carbocatión para producir un
carbocatión más estable. El mecanismo continuará
con el ataque nucleofílico. Puesto que hay dos
carbocationes intermedios, habrá dos productos
44. Transposición del metilo en una reacción SN1.
Cuando se calienta el bromuro de neopentilo con etanol, la reacción sólo da un
producto de sustitución reordenado. Este producto es debido a la transposición del
metilo (representada por el símbolo ~CH3), la migración de un grupo metilo junto
con su par de electrones. Sin reordenamiento, la ionización del bromuro de
neopentilo daría lugar a un carbocatión primario muy inestable.
45. Transposición del metilo en una reacción SN1.
La formación de un carbocatión primario no es
posible, por lo que la transposición del metilo y la
formación del carbocatión se produce en un único
paso para formar un carbocatión terciario. El ataque
por el nucleófilo sobre el carbocatión proporciona el
único producto obtenido de esta reacción.
46. Reacciones de eliminación: E1 y E2.
Una eliminación implica la pérdida de dos átomos o grupos
del sustrato, generalmente con la formación de un enlace
pi. Dependiendo de los reactivos y de las condiciones en las
que se encuentren, una eliminación debería ser un proceso
de primer orden (E1) o de segundo orden (E2). Los
siguientes ejemplos ilustran los tipos de eliminación que se
tratarán en este capítulo.
De la misma forma que existe un SN1 y un SN2, existen dos
mecanismos de eliminación, E1 y E2. Qué eliminación se
producirá es una cuestión de las condiciones empleadas
durante la reacción.
48. Mecanismo E1.
En un segundo paso rápido, una base abstrae un protón del
átomo de carbono adyacente al C+. Los electrones que
antes formaban el enlace carbono-hidrógeno ahora forman
el enlace pi entre dos átomos de carbono. El mecanismo
general de una reacción E1 es:
Al igual que el SN1, la reacción E1 implica un carbocationes
intermedios. El primer paso es la ionización de la molécula
para formar el carbocatión, seguido de la abstracción de un
protón del carbono cercano. El producto principal de las
reacciones de eliminación son los alquenos.
49. Mecanismo E1.
En un segundo paso rápido, una base abstrae un protón del átomo de carbono
adyacente al C+. Los electrones que antes formaban el enlace carbono-hidrógeno
ahora forman el enlace pi entre dos átomos de carbono. El mecanismo general de
una reacción E1 es
50. Competencia entre las reacciones SN1 y
E1
El primer producto (2-metilpropeno) es el resultado
de la deshidrohalogenación, eliminación de
hidrógeno y un átomo de halógeno. Bajo estas
condiciones de primer orden (ausencia de base
fuerte), se produce la deshidrohalogenación por un
mecanismo E1: la ionización del haluro de alquilo da
un intermedio carbocatiónico, que pierde un protón
para formar un alqueno. El producto de sustitución
es el resultado del ataque nucleofílico al carbocatión.
El etanol sirve como base para la eliminación y como
nucleófilo en la sustitución.
51. Competencia entre las reacciones SN1 y E1
El primer paso de los dos mecanismos es el mismo:
formación del intermedio carbocatiónico. El alcohol
puede actuar como una base o como un nucleófilo. Si
actúa como una base, la abstracción de un protón
producirá un alqueno. Si el alcohol actúa como un
nucleófilo, se obtendrá el producto de sustitución.
53. Modelo orbital para la eliminación E1.
En el segundo paso del mecanismo E1, el átomo de
carbono adyacente debe rehibridarse a sp2
cuando la
base ataca al protón y los electrones fluyen hacia el
nuevo enlace pi.
Las bases débiles se pueden utilizar en las reacciones
E1, puesto que no se encuentran implicadas en el
paso limitante de la velocidad de la reacción.
55. Diagrama de energía de reacción para las
reacciones E1.
Diagrama de energía de reacción. El primer paso es
una ionización limitante de la velocidad de reacción.
Compare este perfil de energía con el de las
reacciones SN1.
El mecanismo E1 conlleva dos pasos y un
intermedio. La formación del carbocatión intermedio
tiene la energía de activación más elevada, por lo que
será el paso limitante de la velocidad de la reacción.
57. Reordenamiento en el mecanismo E1.
Como en otras reacciones mediadas por un carbocatión intermedio, en la E1 se
pueden producir reordenamientos. Compare la siguiente reacción E1 (con
reordenamiento) con la reacción SN1 del mismo sustrato
Cuando la reacción conlleva intermedios carbocatiónicos, habrá una posibilidad
de reordenamientos, por lo que se obtendrá la mezcla de productos
58. Las reacciones E2.
La eliminación también puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte. A
manera de ejemplo, considérese la reacción del bromuro de terc-butilo con ión
metóxido en metanol
E2 muestra la misma preferencia de sustrato como E1, 3o > 2o > 1o . E2 necesita
una base fuerte
59. Mecanismo E2.
La velocidad de esta eliminación es proporcional a las concentraciones tanto del
haluro de alquilo como de la base, dando lugar a una ecuación de velocidad de
segundo orden. Esto es un proceso bimolecular; ya que participan el haluro de
alquilo y la base en el estado de transición, por lo que este mecanismo se expresa
como E2, forma abreviada de eliminación bimolecular
La reacción tiene lugar en un único paso, por lo que es una reacción
concertada.
60. Mezcla de productos en las reacciones E2
Las reacciones E2 requieren la abstracción de un
protón de un átomo de carbono próximo al carbono
que lleva el halógeno. Si hay dos o más posibilidades,
se obtienen mezclas de productos. Los ejemplos
siguientes muestran cómo la abstracción de protones
diferentes puede dar lugar a productos diferentes.
En general, el alqueno más sustituido será el
producto principal de la reacción
62. Estado de transición para las reacciones E2
Estados de transición concentrados de la reacción
E2. Los orbitales del átomo de hidrógeno y el haluro
deben estar alineados para que puedan comenzar a
formar un enlace pi en el estado de transición.
El hidrógeno que se va a abstraer debería ser anti-
coplanar al grupo saliente para minimizar cualquier
impedimento estérico entre la base y el grupo
saliente. Una orientación sin-coplanar entre el
hidrógeno y el grupo saliente creará una interacción
repulsiva y aumentará la energía del estado de
transición.