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REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56)
50
Determinación de la curva de destilación flash para cortes de
petróleo utilizando simuladores comerciales
Using commercial simulators for determining flash distillation curves for
petroleum fractions
Enrique Eduardo Tarifa1
, Eleonora Erdmann2
, Demetrio Humana3
,
Samuel Franco Domínguez4
y Lorgio Mercado Fuentes5
RESUMEN
El presente trabajo describe un nuevo método para estimar la curva de destilación flash EFV (equilibrium flash vapo-
rization) para cortes de petróleo utilizando simuladores comerciales. Para ello se implementa un modelo estaciona-
rio de la destilación flash en un simulador comercial, y se ajusta el modelo utilizando una curva de destilación obte-
nida con procedimientos estándares de laboratorio. Dicha curva puede ser del tipo TBP, ASTM D86, D1160 o
D2887, entre otras; e involucra un procedimiento experimental más simple que el requerido para obtener la curva
EFV. Para la simulación se puede utilizar cualquier simulador comercial que sea capaz de modelar petróleo, en este
trabajo se emplearon los simuladores HYSYS y CHEMCAD. Para evaluar el método propuesto se analizaron experi-
mentalmente varios tipos de petróleos y cortes de petróleo. Luego, de acuerdo con el método propuesto, los datos
obtenidos fueron ingresados a un simulador para estimar las correspondientes curvas EFV. Las curvas estimadas
utilizando HYSYS y CHEMCAD fueron comparadas con las producidas por dos métodos tradicionales de estima-
ción: el de Edmister y el método de Maxwell. En todos los casos, las curvas estimadas por simulación se aproxima-
ron a la curva promedio de las de Edmister y Maxwell. El método propuesto tiene varias ventajas: 1) evita la necesi-
dad de obtener la curva EFV en forma experimental; 2) es independiente del tipo de curva experimental a utilizar
para ajustar el modelo; 3) permite realizar estimaciones para diferentes presiones utilizando una única curva experi-
mental como dato.
Palabras clave: petróleo, EVF, TBP, simulación, HYSYS, CHEMCAD.
ABSTRACT
This work describes a new method for estimating the equilibrium flash vaporisation (EFV) distillation curve for petro-
leum fractions by using commercial simulators. A commercial simulator was used for implementing a stationary mo-
del for flash distillation; this model was adjusted by using a distillation curve obtained from standard laboratory ana-
lytical assays. Such curve can be one of many types (eg ASTM D86, D1160 or D2887) and involves an experimental
procedure simpler than that required for obtaining an EFV curve. Any commercial simulator able to model petroleum
can be used for the simulation (HYSYS and CHEMCAD simulators were used here). Several types of petroleum and
fractions were experimentally analysed for evaluating the proposed method; this data was then put into a process si-
mulator (according to the proposed method) to estimate the corresponding EFV curves. HYSYS- and CHEMCAD-
estimated curves were compared to those produced by two traditional estimation methods (Edmister’s and Maswell’s
methods). Simulation-estimated curves were close to average Edmister and Maxwell curves in all cases. The propo-
sed method has several advantages; it avoids the need for experimentally obtaining an EFV curve, it does not de-
pend on the type of experimental curve used to fit the model and it enables estimating several pressures by using just
one experimental curve as data.
Keywords: petroleum, EVF, TBP, simulation, HYSYS, CHEMCAD.
Recibido: diciembre 7 de 2006
Aceptado: diciembre 18 de 2007
1
Dr., Ingeniería Química. Profesor asociado, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu). Argentina.
Investigador adjunto, Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET), Argentina. eetarifa@arnet.com.ar
2
Ingeniera química. Dra., Ciencia de Materiales. Profesor adjunto, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta
(UNSa), Argentina. Consejo de Investigaciones de la Universidad Nacional de Salta (CIUNSa) - Instituto de Investigaciones para la Industria Química
(INIQUI)–CONICET, Argentina. eleonora@unsa.edu.ar
3
Ingeniero químico. Jefe de trabajos prácticos, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu), Argentina.
dhumana@arnet.com.ar
4
Ingeniero químico. Profesor adjunto, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu), Argentina. sfdominguez
@yahoo.com
5
Ingeniero químico. Profesor titular, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta (UNSa), Argentina. Consejo de
Investigaciones de la Universidad Nacional de Salta (CIUNSa) - Instituto de Investigaciones para la Industria Química (INIQUI) – CONICET,
Argentina. lmercad@unsa.edu.ar
TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 51
Introducción
Para modelar un proceso que involucre petróleo es necesario
conocer o al menos estimar las propiedades del mismo. La
determinación exacta de la composición del crudo no es po-
sible debido a la enorme cantidad de componentes que inte-
gran la mezcla. En su lugar, es práctica generalizada caracte-
rizar el petróleo por medio de una curva de destilación (tem-
peratura frente a porcentaje acumulado de líquido destilado)
realizada de acuerdo a procedimientos estandarizados por
normas. Luego, se emplean correlaciones existentes para esti-
mar las propiedades físicas del petróleo a partir de las tempe-
raturas que conforman la curva de destilación (Behrenbruch
y Dedigama, 2007). En base a lo anterior, el crudo puede ser
modelado como un grupo de componentes hipotéticos cuyas
propiedades dan forma a la curva de destilación. La incorpo-
ración de mediciones experimentales adicionales, como el
peso molecular, la densidad, o la viscosidad en función del
porcentaje acumulado de líquido destilado, generan nuevas
curvas que permiten refinar las estimaciones para el crudo
(Riazi et al., 2004). Por lo general, el peso molecular y la
densidad se miden para el volumen total de la muestra.
Por otra parte, los componentes livianos (light ends) de la
muestra son componentes orgánicos de bajo peso molecular,
como por ejemplo: metano, etano, propano, etc. Los com-
ponentes livianos pueden ser estimados a partir de la curva
de destilación, o de un análisis por separado, o pueden ser
ignorados, dependiendo ello de los objetivos del estudio. Si
se incorporan al estudio los componentes livianos, la canti-
dad de estos representa la cantidad de crudo que tiene un
punto de ebullición promedio igual al punto especificado pa-
ra dichos componentes. Esto es, la base elegida para los com-
ponentes livianos es la misma que la tomada para la muestra
de crudo total.
La conveniencia de estimar un tipo de curva de destilación a
partir de otra ha sido reconocida desde hace tiempo (Hoff-
man, 1969). Lo mismo ocurre con la estimación de las curvas
de destilación a partir de otros tipos de datos experimentales
(Mondragón y Ouchi, 1984; Falla et al., 2006; Pasquini y Fe-
rreira Bueno, 2007). En este trabajo se presenta un nuevo
método para estimar la curva de destilación EFV (equilibrium
flash vaporization) a partir de curvas obtenidas por procedi-
mientos estándares de laboratorio, tales como: TBP (true boi-
ling point distillation), ASTM D86, la destilación D1160 (se-
parada o combinada), y la destilación D2887 simulada a par-
tir de datos de cromatografía (Watkins, 1981). Por definición,
la curva EFV es generada por una serie de experimentos rea-
lizados a presión constante (por lo general, 1 atm). El resul-
tado vincula la temperatura de equilibrio con el porcentaje
de volumen de líquido destilado, donde el vapor total está
en equilibrio con el líquido que no se evaporó. Esta curva es
ampliamente utilizada en el diseño de equipos para la indus-
tria petroquímica (Cerutti, 2002). Sin embargo, debido a que
el procedimiento experimental requerido para obtener la
curva EFV es complicado, esta es generalmente estimada a
partir de otras curvas que involucran procedimientos experi-
mentales más simples. Para tal fin, se desarrollaron métodos
para estimar la curva EFV, siendo el de Edmister y el de Max-
well los más utilizados (Maxwell, 1950; Nelson, 1958; Edmis-
ter and Okamoto, 1959). Estos métodos realizan la estima-
ción empleando un procedimiento gráfico que requiere da-
tos obtenidos de diagramas y tablas desarrollados para dicho
efecto. Este empleo intensivo de gráficos y tablas, hace que
los métodos sean engorrosos, pocos exactos y difíciles de se-
guir sin cometer errores.
Para resolver los problemas que afectan a los métodos ante-
riormente descritos, en este trabajo se presenta un nuevo
método para estimar la curva EFV utilizando simuladores de
procesos químicos. El método se ejemplifica utilizando los
simuladores comerciales HYSYS y CHEMCAD; pero igual-
mente puede utilizarse cualquier otro simulador, siempre y
cuando sea capaz de manejar petróleo. A fin de comparar el
método propuesto con los de Edmister y Maxwell, se anali-
zaron muestras de varios tipos de petróleo. En todos los casos
estudiados, la curva EFV estimada por simulación se ubicó
entre las estimadas por los otros dos métodos. Una gran ven-
taja del nuevo método es que no depende del tipo de curva
experimental empleada; esto es, la curva EFV puede ser esti-
mada siguiendo el mismo procedimiento sin importar el tipo
de curva de destilación experimental ingresada al simulador
para caracterizar al petróleo.
Caracterización del petróleo
La destilación de petróleo en laboratorio es de gran utilidad
en el refinamiento y formulación de combustibles. Tres de
los ensayos más importantes son (Wuithier, 1971; Speight,
1998; Cohen, 2003): la curva ASTM (la más difundida), la
TBP y la EFV. En las secciones siguientes se describen los cita-
dos ensayos.
La curva ASTM
Para este ensayo se utiliza el balón Engler con dimensiones
estándar. Se le debe suministrar calor a una velocidad tal que
pueda recogerse 5 cm3
por minuto de destilado. Durante el
experimento se registra para la curva la temperatura a la cual
se obtiene la primera gota de destilado; lo mismo se hace
cada vez que se recoge un nuevo 10% de destilado. La tem-
peratura máxima es 370 °C, por lo cual se trata de una desti-
lación suave sin división.
La curva TBP
La destilación TBP no está estandarizada. El destilado se ob-
tiene de la división de la muestra en las fracciones que la
componen. Se emplea el equipo Geters con una carga de
1.000 a 5.000 cm3
de muestra. La columna de fracciona-
miento está rodeada por un calentador que compensa las
pérdidas de calor, de esta forma se pretende emular una co-
lumna adiabática. En el tope de la columna se instala un con-
densador que condensa el vapor que llega a él. El conden-
sado desciende y entra en contacto con el vapor que sacien-
de, allí se produce la separación. Nuevamente, la curva se
DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56)
52
obtiene registrando la temperatura en el momento en que se
produce la primera gota de destilado, y cada vez que se re-
coge un nuevo 10% de este.
La curva EFV
Esta curva grafica la temperatura de equilibrio líquido-vapor
frente al porcentaje de volumen de líquido destilado. La
Figura 1 muestra el equipo de laboratorio empleado para la
destilación flash, el mismo está simplificado para facilitar la si-
mulación; sin embargo, la modificación realizada no afecta la
exactitud de los resultados. El tanque T-1 contiene el petró-
leo a ser analizado en condiciones estándar (15 °C, 1 atm). El
líquido a destilar pasa por el calentador H-1 para alcanzar la
temperatura de equilibrio. Cuando el líquido calentado al-
canza la torre F-1 se produce la evaporación parcial a la pre-
sión presente en dicho equipo (generalmente 1 atm). El líqui-
do que no evaporó es recogido en el tanque T-2, mientras
que el vapor es condensado y enfriado a 15° C en el inter-
cambiador C-1, y finalmente es recogido en el tanque T-3. El
porcentaje de líquido destilado es: 100×(volumen del líquido
en T-3 al final)/(volumen del líquido en T-1 en el inicio); o lo
que es mejor, de la siguiente manera: 100×(flujo volumétrico
de FVL)/(flujo volumétrico de F0). De esta forma, repitiendo
el experimento para distintas temperaturas de equilibrio, y
graficándolas frente a los correspondientes porcentajes de
volumen destilado, se obtiene la curva EFV.
Figura 1. Equipo para la destilación flash.
Estimación de la curva EFV
Conocer las condiciones del equilibrio de fases vapor-líquido
de las fracciones del petróleo es esencial para el diseño de la
mayoría de los equipos empleados en la industria petroquí-
mica. Esta información puede ser obtenida experimental-
mente mediante la determinación de la curva EFV. Sin em-
bargo, el procedimiento es laborioso y costoso. Por estos mo-
tivos, generalmente se emplean correlaciones empíricas para
estimar la curva EFV a partir de curvas ASTM o TBP, que son
más fáciles de obtener experimentalmente.
En la literatura se presentan varias correlaciones que involu-
cran las curvas ASTM, TBP y EFV a presión atmosférica. No
obstante, ninguno de esos métodos es aplicable para todo el
rango de presión y temperatura existente en la industria del
petróleo. Más aún, los métodos de estimación son complica-
dos y aproximados. En las secciones siguientes se describirán
dos de los métodos más difundidos.
Método de Maxwell
El método de Maxwell utiliza una línea recta auxiliar que cor-
ta la curva TBP en 10% y 70% del porcentaje de volumen
destilado; esta línea se llama DRL (distillation reference line).
Luego, se define la línea FRL (flash reference line) en función
de la línea anterior y de datos extraídos de diagramas desa-
rrollados para tal fin. Finalmente, la curva EFV se obtiene a
partir de la FRL y datos provenientes de diagramas adiciona-
les (Maxwell, 1950). La intensa utilización de diagramas hace
que este método sea complejo e inexacto.
Método de Edmister
El método de Edmister localiza un punto clave (la temperatu-
ra correspondiente al 50% de volumen destilado). Luego, es-
tima los incrementos de la curva EFV en función de los au-
mentos de la TBP utilizando datos extraídos de diagramas
(Edmister y Okamoto, 1959). Finalmente, la curva EFV se ob-
tiene procesando todos los incrementos. Una vez más, el in-
tenso uso de diagramas es la mayor debilidad del método.
Corrección por presión
La curva EFV estimada para 1 atm por cualquiera de los dos
métodos descritos anteriormente puede ser utilizada para es-
timar una nueva curva EFV para una presión diferente. Esto
puede hacerse mediante el trazado de una curva paralela cu-
ya posición está determinada por el diagrama de Cox y la
nueva presión.
Estimación de la curva EFV por simulación
Los simuladores de procesos están cada vez más difundidos,
y habiendo discutido los inconvenientes de los métodos tra-
dicionales de estimación de la curva EFV, es conveniente de-
sarrollar un nuevo método de estimación que emplee simu-
lación con todas las ventajas que ello implica: exactitud, fle-
xibilidad, velocidad, costo reducido, etc. A continuación se
describe cómo construir un modelo para el equipo de la
Figura 1. Ese modelo puede ser implementado en cualquier
simulador que sea capaz de manejar petróleo, por ejemplo,
CHEMCAD. Luego, un segundo modelo es presentado, el
cual es más simple de simular pero más complejo concep-
tualmente. El simulador HYSYS puede manejar ambos mode-
los.
Simulación del equipo de destilación con HYSYS
La Figura 2 muestra el PDF (Process Flow Diagram) del mo-
delo implementado en HYSYS del equipo experimental pre-
sentado en la Figura 1. Se simula sólo la parte que comienza
en la corriente F0. El paquete físico-químico (fluid package)
recomendado es Peng Robinson. La Tabla 1 detalla los obje-
tos y datos requeridos para la simulación. La variación de la
temperatura se realiza utilizando la herramienta Case Studies.
Los pasos para introducir la composición del petróleo se
TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 53
describen en la siguiente sección, donde todo el PDF de la
Figura 2 es reemplazado por una única corriente llamada FT.
Figura 2. Equipo flash de laboratorio simulado con HYSYS.
Tabla 1. Unidades de operación y corrientes empleadas en la simulación
con HYSYS.
Nombre Tipo Datos
H-1 Heater Delta P = 0
F-1 Separator Delta P = 0
C-1 Cooler Delta P = 0
EH Energy Stream
EC Energy Stream
F0 Material Stream Composición del petróleo,
T = 15° C, P = 1 atm,
Liq Vol Flow @Std Cond (m3
/h) =
100
F1 Material Stream T = temperatura de equilibrio
deseada
FV Material Stream
FL Material Stream
FVL Material Stream T = 15° C
Simulación de una corriente con HYSYS
Aunque el modelo de la sección anterior es correcto, los mis-
mos resultados pueden ser obtenidos utilizando un modelo
más simple que emplea características especiales de HYSYS.
El nuevo modelo está formado por una única corriente. El
procedimiento para estimar la curva EFV con este nuevo mo-
delo es:
1. Cree un nuevo caso en HYSYS.
2. En el PFD, inserte una corriente material llamada FT que
contenga la composición del petróleo. Para ello, siga
los siguientes pasos:
2.1. En la solapa Fluid Pkgs, seleccione el paquete Pen
Robinson y agregue los componentes pertenecien-
tes a los Light Ends.
2.2. En la solapa Oil Manager, presione el botón Enter
Oil Environment.
2.3. En la solapa Assay, defina un nuevo Assay introdu-
ciendo la curva experimental que posee (TBP,
ASTM, o cualquiera de las que acepta HYSYS).
Ingrese allí cualquier dato adicional que disponga
(propiedades globales, curvas de densidad, etc.).
Presione el botón Calculate para determinar las
correspondientes Working Curves. Cierre la venta-
na Assay.
2.4. Para el recién definido Assay, en la solapa Cut/Blend
defina un nuevo Blend. Cierre la ventana Blend.
2.5. Finalmente, en la solapa Install Oil instale una co-
rriente material, y nómbrela FT. Presione el botón
Return Basic Environment.
2.6. Presione el botón Return to Simulation Environ-
ment.
3. En la corriente FT, especifique las siguientes condiciones:
P=1 atm, T= temperatura inicial de la curva empleada
en Assay, Liq Vol Flor@Std Cond = 100 m3
/h (base de
cálculo). En este momento, HYSYS puede resolver la
corriente, y esta se vuelve azul.
4. Para generar todos los puntos de la curva automática-
mente, utilice la herramienta Databook. Para ello, siga
los pasos que se detallan a continuación:
4.1. En la solapa Variables, agregue las siguientes varia-
bles pertenecientes a FT: Temperature y Phase Li-
quid Volume Flow STD (Vapour Phase).
4.2. En la solapa Case Studies, agregue un nuevo caso
llamado “Curva EFV”. Seleccione Temperature co-
mo variable independiente, y Phase Liquid Volu-
me Flow STD (Vapour Phase) como variable de-
pendiente.
4.3. Presione el botón View… y especifique el rango de-
seado para Temperature.
4.4. Presione el botón Start.
4.5. Una vez finalizado el cálculo, presione el botón Re-
sults…, seleccione Table. Copie la tabla (selecció-
nela y presione ctrl.+C), o seleccione File/Print pa-
ra generar un archivo de texto.
5. Pegue o importe los datos en una hoja de cálculo (por
ejemplo, Excel).
6. Grafique la curva EFV.
Simulación con CHEMCAD
El procedimiento completo para crear la curva EFV utilizando
el simulador CHEMCAD es el siguiente:
1. Comience un nuevo trabajo.
2. Cree el flowsheet mostrado en la Figura 3 y emplee los
da-tos de la Tabla 3.
3. Seleccione los compuestos livianos utilizando Component
List.
4. Seleccione Peng-Robinson para K-value y Enthalpy.
5. Defina la corriente 1 ingresando la curva de destilación
como sigue:
5.1. En la opción ThermoPhysical, seleccione Distillation
Curve. La primera vez que ejecute el comando, el
programa mostrará una pantalla preguntando por el
ID de la corriente a ser caracterizada. Ingrese 1 para
definir la corriente 1.
5.2. Seleccione la correlación a usar para la caracteriza-
ción de la curva de destilación y para la estimaci-
ón de las propiedades de los pseudo componen-
tes. Seleccione Chemstations para Molecular
Weight Method y para ASTM D86-TBP Intercon-
version Method, y seleccione Lee Kesler para Crit.-
cal Properties Method.
DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56)
54
5.3. En el siguiente formulario (Curve Temperature Cut
Range), en la primera fila ingrese la temperatura
inicial y la final de la curva experimental, y 50 pa-
ra No of_points.
5.4. Seleccione Edit Curve Data para ingresar las propie-
dades globales. Seleccione 0) User specified for
Distillation Curve, y seleccione el tipo apropiado
para la curva experimental (TBP, ASTM, etc.). Si
no conoce la curva de densidad, ingrese la corres-
pondiente Bulk gravity. Seleccione 4) m3
/h para
Selected total flow units, e ingrese 100 para Total
flow rate (base de cálculo).
5.5. Ingrese la curva experimental. Opcionalmente, pue-
de ingresar también la curva de densidad.
5.6. Presione Save and Exit para iniciar el cálculo.
6. En la corriente 1, especifique las siguientes condiciones:
P=1 atm y T=15°C. En este punto, CHEMCAD puede
resolver la corriente, para ello presione el botón Flash.
7. En el equipo heater 1, ingrese la temperatura inicial de la
curva experimental en Temperature of stream 2.
8. En el equipo cooler 2, ingrese 15 °C en Temperature of
stream 4.
9. Resuelva el modelo presionando Run all.
10. Para generar automáticamente todos los puntos de la
curva EFV, utilice la herramienta Sensitivity Study. Para
ello, proceda de la siguiente manera:
10.1. En el menú Run, seleccione la opción Sensitivity Stu-
dy.
10.2. Selección la opción New Analysis.
10.3. Ingrese el nombre “Curva EFV” para el análisis de
sensibilidad.
10.4. Presione Edit Independent Variable, seleccione la
opción Equipment, especifique 1 para ID, selec-
cione 4 T Out Srt 1 for Variable, escriba “Teq” en
Variable name, e ingrese la temperatura inicial y fi-
nal de la curva experimental en Vary this variable
from/to, y 50 en equal steps.
10.5. Presione Edit Recorded Variables, seleccione Stream,
especifique 4 en ID, seleccione 7 Total std liq. as
Variable, escriba “Vol %” en Variable name y selec-
cione 29 Actual liq vol rate para Variable units.
10.6. Presione Run All. CHEMCAD genera la curva EFV.
10.7. Presione Plot Results, seleccione “Teq” para el eje Y,
y “Vol %” para el eje X.
11. Pegue o importe los datos a una planilla de cálculo
(por ejemplo, Excel).
12. Nuevamente grafique la curva EFV.
Tabla 2. Unidades de operación empleadas en la simulación con
CHEMCAD.
Nombre Tipo Datos
1 Heater Delta P = 0
2 Cooler Delta P = 0
3 Separator
Figura 3. Equipo flash de laboratorio simulado con CHEMCAD.
Tabla 3. Corrientes utilizadas en la simulación con CHEMCAD.
Nombre Tipo Datos
1 Material Stream Composición del petróleo,
T = 15° C, P = 1 atm,
Liq Vol Flow @Std Cond (m3
/h) = 100
2 Material Stream T = temperatura de equilibrio
deseada
3 Material Stream
4 Material Stream T = 15° C
5 Material Stream
Casos de estudio
Para evaluar el método propuesto, se estudiaron varios tipos
de petróleo. La Tabla 4 caracteriza las muestras estudiadas,
donde puede verse que se empleó una amplia variedad de
muestras. En los primeros tres ejemplos, se utilizó la curva
TBP para caracterizar la muestra, mientras que en los dos úl-
timos ejemplos se empleó la curva ASTM D86. Todas ellas
fueron obtenidas experimentalmente. Para todos los ejem-
plos, se estimó la curva EFV utilizando los métodos de Ed-
mister y Maxwell, como así también los simuladores HYSYS y
CHEMCAD. Las curvas obtenidas para los ejemplos son
representadas desde la Figura 4 a la Figura 8. Para todos los
ejemplos, las curvas EFV obtenida por simulación se ubicaron
entre las obtenidas por los métodos de Edmister y Maxwell.
Sin embargo, en el ejemplo 2, donde se empleó un petróleo
pesado, la curva obtenida con CHEMCAD muestra una des-
viación hacia abajo para porcentaje de destilados superiores
a 50%. Finalmente, la Figura 9 muestra las curvas EFV para el
ejemplo 1 pero a una presión distinta de 1 atm. Para ello se
realizó la correspondiente corrección por presión en los mé-
todos tradicionales; mientras que para obtener las curvas
simuladas, simplemente se ingresó la nueva presión P=50
mmHg en el modelo, y ningún otro cambio fue necesario.
Nuevamente, las curvas producidas por HYSYS y CHEMCAD
están entre las producidas por los métodos de Edmister y
Maxwell.
Tabla 4. Muestras analizadas.
Ejemplo
Curva
experimental
Rango de
temperatura
(°C)
ρ15/15
Comentario
1 TBP 25-289 0.80 Crudo
2 TBP 61-461 0.84 Crudo
3 TBP 58-88 0.76 Nafta
4 ASTM D86 71-256 0.75 Crudo
5 ASTM D86 56-358 0.75 Crudo
TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 55
Figura 4. Ejemplo 1
Figura 5. Ejemplo 2
Figura 6. Ejemplo 3
Conclusiones
Un nuevo método para estimar la curva EFV
por simulación fue presentado. Para evaluar el
método se emplearon los simuladores HYSYS
y CHEMCAD, pero cualquier otro simulador
con capacidad para manejar petróleo puede
ser utilizado. Si bien el método presentado e-
xige que se realice un esfuerzo para construir
el modelo, este esfuerzo se realiza una única
vez; y una vez disponible, el modelo permite
estimar las curvas EFV que sean necesarias, a-
horrando todo el trabajo que implica obtener
en forma experimental dichas curvas. Por otra
parte, es cierto que aún es necesario realizar
experiencias para obtener las curvas que se u-
tilizan para ajustar el modelo, pero las expe-
riencias que se deben llevar a cabo son mu-
cho más simples que las requeridas para pro-
ducir la curva EFV.
Las curvas estimadas utilizando HYSYS y
CHEMCAD fueron comparadas con aquellas
producidas por dos métodos tradicionales de
estimación: el método de Edmister y el méto-
do de Maxwell. En todos los casos, las curvas
estimadas por simulación se aproximaron a la
curva promedio de las curvas de Edmister y
Maxwell. Aunque los resultados son compara-
bles, el método propuesto tiene las ventajas
que provienen de automatizar el cálculo, co-
mo por ejemplo: mayor velocidad, más exac-
titud, menor probabilidad de cometer errores,
etc. A esto se suma la gran variedad de curvas
que pueden ser utilizadas por el modelo de-
pendiendo del simulador utilizado, siendo los
pasos a seguir independientes del tipo de cur-
va utilizada. Finalmente, el método permite
estimar fácilmente la curva EFV a diferentes
presiones utilizando una única curva como
dato; para ello, basta con indicar en el mode-
lo cuál es la presión deseada.
Bibliografía
Behrenbruch, P., Dedigama, T., Classification
and characterisation of crude oils based on
distillation properties., Journal of Petroleum
Science and Engineering., 57, pp. 166–180,
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Químicos., Segunda Ed., Algeciras-España,
Editor León Cohen Mesonero, 2003.
Edmister, W. C., Okamoto, K. K., Applied Hy-
drocarbon Thermodynamics-Part 12:
0
50
100
150
200
250
300
350
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
V %
T
(°C)
TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
0 10 20 30 40 50 60 70 80
V %
T
(°C)
TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
V %
T
(ºC)
TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad
DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES
REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56)
56
Equilibrium Flash Vapo-rization Correlations for Petroleum
Fractions, August- Petro-leum Refiner, 1959.
Figura 7. Ejemplo 4
Figura 8. Ejemplo 5
Figura 9. Corrección por presión, P = 50 mmHg
Falla, F. S., Larini, C., Le Roux, G. A. C., Quina, F. H., Moro,
L. F. L., Nascimento, C. A. O., Characterization of crude
petroleum by NIR., Journal of Petroleum
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Riazi, M. R., Al-Adwani, H. A., Bishara, A., The
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ties of reservoir., fluids and crude oils: options
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Second Ed., Gulf Publishing, 1981.
Wuithier, P., Refino y Tratamiento Químico: el
petróleo., Madrid, Cepsa S. A, Marcel Dekker
Inc., 1971.
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  • 1. REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 50 Determinación de la curva de destilación flash para cortes de petróleo utilizando simuladores comerciales Using commercial simulators for determining flash distillation curves for petroleum fractions Enrique Eduardo Tarifa1 , Eleonora Erdmann2 , Demetrio Humana3 , Samuel Franco Domínguez4 y Lorgio Mercado Fuentes5 RESUMEN El presente trabajo describe un nuevo método para estimar la curva de destilación flash EFV (equilibrium flash vapo- rization) para cortes de petróleo utilizando simuladores comerciales. Para ello se implementa un modelo estaciona- rio de la destilación flash en un simulador comercial, y se ajusta el modelo utilizando una curva de destilación obte- nida con procedimientos estándares de laboratorio. Dicha curva puede ser del tipo TBP, ASTM D86, D1160 o D2887, entre otras; e involucra un procedimiento experimental más simple que el requerido para obtener la curva EFV. Para la simulación se puede utilizar cualquier simulador comercial que sea capaz de modelar petróleo, en este trabajo se emplearon los simuladores HYSYS y CHEMCAD. Para evaluar el método propuesto se analizaron experi- mentalmente varios tipos de petróleos y cortes de petróleo. Luego, de acuerdo con el método propuesto, los datos obtenidos fueron ingresados a un simulador para estimar las correspondientes curvas EFV. Las curvas estimadas utilizando HYSYS y CHEMCAD fueron comparadas con las producidas por dos métodos tradicionales de estima- ción: el de Edmister y el método de Maxwell. En todos los casos, las curvas estimadas por simulación se aproxima- ron a la curva promedio de las de Edmister y Maxwell. El método propuesto tiene varias ventajas: 1) evita la necesi- dad de obtener la curva EFV en forma experimental; 2) es independiente del tipo de curva experimental a utilizar para ajustar el modelo; 3) permite realizar estimaciones para diferentes presiones utilizando una única curva experi- mental como dato. Palabras clave: petróleo, EVF, TBP, simulación, HYSYS, CHEMCAD. ABSTRACT This work describes a new method for estimating the equilibrium flash vaporisation (EFV) distillation curve for petro- leum fractions by using commercial simulators. A commercial simulator was used for implementing a stationary mo- del for flash distillation; this model was adjusted by using a distillation curve obtained from standard laboratory ana- lytical assays. Such curve can be one of many types (eg ASTM D86, D1160 or D2887) and involves an experimental procedure simpler than that required for obtaining an EFV curve. Any commercial simulator able to model petroleum can be used for the simulation (HYSYS and CHEMCAD simulators were used here). Several types of petroleum and fractions were experimentally analysed for evaluating the proposed method; this data was then put into a process si- mulator (according to the proposed method) to estimate the corresponding EFV curves. HYSYS- and CHEMCAD- estimated curves were compared to those produced by two traditional estimation methods (Edmister’s and Maswell’s methods). Simulation-estimated curves were close to average Edmister and Maxwell curves in all cases. The propo- sed method has several advantages; it avoids the need for experimentally obtaining an EFV curve, it does not de- pend on the type of experimental curve used to fit the model and it enables estimating several pressures by using just one experimental curve as data. Keywords: petroleum, EVF, TBP, simulation, HYSYS, CHEMCAD. Recibido: diciembre 7 de 2006 Aceptado: diciembre 18 de 2007 1 Dr., Ingeniería Química. Profesor asociado, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu). Argentina. Investigador adjunto, Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET), Argentina. eetarifa@arnet.com.ar 2 Ingeniera química. Dra., Ciencia de Materiales. Profesor adjunto, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta (UNSa), Argentina. Consejo de Investigaciones de la Universidad Nacional de Salta (CIUNSa) - Instituto de Investigaciones para la Industria Química (INIQUI)–CONICET, Argentina. eleonora@unsa.edu.ar 3 Ingeniero químico. Jefe de trabajos prácticos, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu), Argentina. dhumana@arnet.com.ar 4 Ingeniero químico. Profesor adjunto, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Jujuy (UNJu), Argentina. sfdominguez @yahoo.com 5 Ingeniero químico. Profesor titular, Dedicación exclusiva, Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Salta (UNSa), Argentina. Consejo de Investigaciones de la Universidad Nacional de Salta (CIUNSa) - Instituto de Investigaciones para la Industria Química (INIQUI) – CONICET, Argentina. lmercad@unsa.edu.ar
  • 2. TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 51 Introducción Para modelar un proceso que involucre petróleo es necesario conocer o al menos estimar las propiedades del mismo. La determinación exacta de la composición del crudo no es po- sible debido a la enorme cantidad de componentes que inte- gran la mezcla. En su lugar, es práctica generalizada caracte- rizar el petróleo por medio de una curva de destilación (tem- peratura frente a porcentaje acumulado de líquido destilado) realizada de acuerdo a procedimientos estandarizados por normas. Luego, se emplean correlaciones existentes para esti- mar las propiedades físicas del petróleo a partir de las tempe- raturas que conforman la curva de destilación (Behrenbruch y Dedigama, 2007). En base a lo anterior, el crudo puede ser modelado como un grupo de componentes hipotéticos cuyas propiedades dan forma a la curva de destilación. La incorpo- ración de mediciones experimentales adicionales, como el peso molecular, la densidad, o la viscosidad en función del porcentaje acumulado de líquido destilado, generan nuevas curvas que permiten refinar las estimaciones para el crudo (Riazi et al., 2004). Por lo general, el peso molecular y la densidad se miden para el volumen total de la muestra. Por otra parte, los componentes livianos (light ends) de la muestra son componentes orgánicos de bajo peso molecular, como por ejemplo: metano, etano, propano, etc. Los com- ponentes livianos pueden ser estimados a partir de la curva de destilación, o de un análisis por separado, o pueden ser ignorados, dependiendo ello de los objetivos del estudio. Si se incorporan al estudio los componentes livianos, la canti- dad de estos representa la cantidad de crudo que tiene un punto de ebullición promedio igual al punto especificado pa- ra dichos componentes. Esto es, la base elegida para los com- ponentes livianos es la misma que la tomada para la muestra de crudo total. La conveniencia de estimar un tipo de curva de destilación a partir de otra ha sido reconocida desde hace tiempo (Hoff- man, 1969). Lo mismo ocurre con la estimación de las curvas de destilación a partir de otros tipos de datos experimentales (Mondragón y Ouchi, 1984; Falla et al., 2006; Pasquini y Fe- rreira Bueno, 2007). En este trabajo se presenta un nuevo método para estimar la curva de destilación EFV (equilibrium flash vaporization) a partir de curvas obtenidas por procedi- mientos estándares de laboratorio, tales como: TBP (true boi- ling point distillation), ASTM D86, la destilación D1160 (se- parada o combinada), y la destilación D2887 simulada a par- tir de datos de cromatografía (Watkins, 1981). Por definición, la curva EFV es generada por una serie de experimentos rea- lizados a presión constante (por lo general, 1 atm). El resul- tado vincula la temperatura de equilibrio con el porcentaje de volumen de líquido destilado, donde el vapor total está en equilibrio con el líquido que no se evaporó. Esta curva es ampliamente utilizada en el diseño de equipos para la indus- tria petroquímica (Cerutti, 2002). Sin embargo, debido a que el procedimiento experimental requerido para obtener la curva EFV es complicado, esta es generalmente estimada a partir de otras curvas que involucran procedimientos experi- mentales más simples. Para tal fin, se desarrollaron métodos para estimar la curva EFV, siendo el de Edmister y el de Max- well los más utilizados (Maxwell, 1950; Nelson, 1958; Edmis- ter and Okamoto, 1959). Estos métodos realizan la estima- ción empleando un procedimiento gráfico que requiere da- tos obtenidos de diagramas y tablas desarrollados para dicho efecto. Este empleo intensivo de gráficos y tablas, hace que los métodos sean engorrosos, pocos exactos y difíciles de se- guir sin cometer errores. Para resolver los problemas que afectan a los métodos ante- riormente descritos, en este trabajo se presenta un nuevo método para estimar la curva EFV utilizando simuladores de procesos químicos. El método se ejemplifica utilizando los simuladores comerciales HYSYS y CHEMCAD; pero igual- mente puede utilizarse cualquier otro simulador, siempre y cuando sea capaz de manejar petróleo. A fin de comparar el método propuesto con los de Edmister y Maxwell, se anali- zaron muestras de varios tipos de petróleo. En todos los casos estudiados, la curva EFV estimada por simulación se ubicó entre las estimadas por los otros dos métodos. Una gran ven- taja del nuevo método es que no depende del tipo de curva experimental empleada; esto es, la curva EFV puede ser esti- mada siguiendo el mismo procedimiento sin importar el tipo de curva de destilación experimental ingresada al simulador para caracterizar al petróleo. Caracterización del petróleo La destilación de petróleo en laboratorio es de gran utilidad en el refinamiento y formulación de combustibles. Tres de los ensayos más importantes son (Wuithier, 1971; Speight, 1998; Cohen, 2003): la curva ASTM (la más difundida), la TBP y la EFV. En las secciones siguientes se describen los cita- dos ensayos. La curva ASTM Para este ensayo se utiliza el balón Engler con dimensiones estándar. Se le debe suministrar calor a una velocidad tal que pueda recogerse 5 cm3 por minuto de destilado. Durante el experimento se registra para la curva la temperatura a la cual se obtiene la primera gota de destilado; lo mismo se hace cada vez que se recoge un nuevo 10% de destilado. La tem- peratura máxima es 370 °C, por lo cual se trata de una desti- lación suave sin división. La curva TBP La destilación TBP no está estandarizada. El destilado se ob- tiene de la división de la muestra en las fracciones que la componen. Se emplea el equipo Geters con una carga de 1.000 a 5.000 cm3 de muestra. La columna de fracciona- miento está rodeada por un calentador que compensa las pérdidas de calor, de esta forma se pretende emular una co- lumna adiabática. En el tope de la columna se instala un con- densador que condensa el vapor que llega a él. El conden- sado desciende y entra en contacto con el vapor que sacien- de, allí se produce la separación. Nuevamente, la curva se
  • 3. DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 52 obtiene registrando la temperatura en el momento en que se produce la primera gota de destilado, y cada vez que se re- coge un nuevo 10% de este. La curva EFV Esta curva grafica la temperatura de equilibrio líquido-vapor frente al porcentaje de volumen de líquido destilado. La Figura 1 muestra el equipo de laboratorio empleado para la destilación flash, el mismo está simplificado para facilitar la si- mulación; sin embargo, la modificación realizada no afecta la exactitud de los resultados. El tanque T-1 contiene el petró- leo a ser analizado en condiciones estándar (15 °C, 1 atm). El líquido a destilar pasa por el calentador H-1 para alcanzar la temperatura de equilibrio. Cuando el líquido calentado al- canza la torre F-1 se produce la evaporación parcial a la pre- sión presente en dicho equipo (generalmente 1 atm). El líqui- do que no evaporó es recogido en el tanque T-2, mientras que el vapor es condensado y enfriado a 15° C en el inter- cambiador C-1, y finalmente es recogido en el tanque T-3. El porcentaje de líquido destilado es: 100×(volumen del líquido en T-3 al final)/(volumen del líquido en T-1 en el inicio); o lo que es mejor, de la siguiente manera: 100×(flujo volumétrico de FVL)/(flujo volumétrico de F0). De esta forma, repitiendo el experimento para distintas temperaturas de equilibrio, y graficándolas frente a los correspondientes porcentajes de volumen destilado, se obtiene la curva EFV. Figura 1. Equipo para la destilación flash. Estimación de la curva EFV Conocer las condiciones del equilibrio de fases vapor-líquido de las fracciones del petróleo es esencial para el diseño de la mayoría de los equipos empleados en la industria petroquí- mica. Esta información puede ser obtenida experimental- mente mediante la determinación de la curva EFV. Sin em- bargo, el procedimiento es laborioso y costoso. Por estos mo- tivos, generalmente se emplean correlaciones empíricas para estimar la curva EFV a partir de curvas ASTM o TBP, que son más fáciles de obtener experimentalmente. En la literatura se presentan varias correlaciones que involu- cran las curvas ASTM, TBP y EFV a presión atmosférica. No obstante, ninguno de esos métodos es aplicable para todo el rango de presión y temperatura existente en la industria del petróleo. Más aún, los métodos de estimación son complica- dos y aproximados. En las secciones siguientes se describirán dos de los métodos más difundidos. Método de Maxwell El método de Maxwell utiliza una línea recta auxiliar que cor- ta la curva TBP en 10% y 70% del porcentaje de volumen destilado; esta línea se llama DRL (distillation reference line). Luego, se define la línea FRL (flash reference line) en función de la línea anterior y de datos extraídos de diagramas desa- rrollados para tal fin. Finalmente, la curva EFV se obtiene a partir de la FRL y datos provenientes de diagramas adiciona- les (Maxwell, 1950). La intensa utilización de diagramas hace que este método sea complejo e inexacto. Método de Edmister El método de Edmister localiza un punto clave (la temperatu- ra correspondiente al 50% de volumen destilado). Luego, es- tima los incrementos de la curva EFV en función de los au- mentos de la TBP utilizando datos extraídos de diagramas (Edmister y Okamoto, 1959). Finalmente, la curva EFV se ob- tiene procesando todos los incrementos. Una vez más, el in- tenso uso de diagramas es la mayor debilidad del método. Corrección por presión La curva EFV estimada para 1 atm por cualquiera de los dos métodos descritos anteriormente puede ser utilizada para es- timar una nueva curva EFV para una presión diferente. Esto puede hacerse mediante el trazado de una curva paralela cu- ya posición está determinada por el diagrama de Cox y la nueva presión. Estimación de la curva EFV por simulación Los simuladores de procesos están cada vez más difundidos, y habiendo discutido los inconvenientes de los métodos tra- dicionales de estimación de la curva EFV, es conveniente de- sarrollar un nuevo método de estimación que emplee simu- lación con todas las ventajas que ello implica: exactitud, fle- xibilidad, velocidad, costo reducido, etc. A continuación se describe cómo construir un modelo para el equipo de la Figura 1. Ese modelo puede ser implementado en cualquier simulador que sea capaz de manejar petróleo, por ejemplo, CHEMCAD. Luego, un segundo modelo es presentado, el cual es más simple de simular pero más complejo concep- tualmente. El simulador HYSYS puede manejar ambos mode- los. Simulación del equipo de destilación con HYSYS La Figura 2 muestra el PDF (Process Flow Diagram) del mo- delo implementado en HYSYS del equipo experimental pre- sentado en la Figura 1. Se simula sólo la parte que comienza en la corriente F0. El paquete físico-químico (fluid package) recomendado es Peng Robinson. La Tabla 1 detalla los obje- tos y datos requeridos para la simulación. La variación de la temperatura se realiza utilizando la herramienta Case Studies. Los pasos para introducir la composición del petróleo se
  • 4. TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 53 describen en la siguiente sección, donde todo el PDF de la Figura 2 es reemplazado por una única corriente llamada FT. Figura 2. Equipo flash de laboratorio simulado con HYSYS. Tabla 1. Unidades de operación y corrientes empleadas en la simulación con HYSYS. Nombre Tipo Datos H-1 Heater Delta P = 0 F-1 Separator Delta P = 0 C-1 Cooler Delta P = 0 EH Energy Stream EC Energy Stream F0 Material Stream Composición del petróleo, T = 15° C, P = 1 atm, Liq Vol Flow @Std Cond (m3 /h) = 100 F1 Material Stream T = temperatura de equilibrio deseada FV Material Stream FL Material Stream FVL Material Stream T = 15° C Simulación de una corriente con HYSYS Aunque el modelo de la sección anterior es correcto, los mis- mos resultados pueden ser obtenidos utilizando un modelo más simple que emplea características especiales de HYSYS. El nuevo modelo está formado por una única corriente. El procedimiento para estimar la curva EFV con este nuevo mo- delo es: 1. Cree un nuevo caso en HYSYS. 2. En el PFD, inserte una corriente material llamada FT que contenga la composición del petróleo. Para ello, siga los siguientes pasos: 2.1. En la solapa Fluid Pkgs, seleccione el paquete Pen Robinson y agregue los componentes pertenecien- tes a los Light Ends. 2.2. En la solapa Oil Manager, presione el botón Enter Oil Environment. 2.3. En la solapa Assay, defina un nuevo Assay introdu- ciendo la curva experimental que posee (TBP, ASTM, o cualquiera de las que acepta HYSYS). Ingrese allí cualquier dato adicional que disponga (propiedades globales, curvas de densidad, etc.). Presione el botón Calculate para determinar las correspondientes Working Curves. Cierre la venta- na Assay. 2.4. Para el recién definido Assay, en la solapa Cut/Blend defina un nuevo Blend. Cierre la ventana Blend. 2.5. Finalmente, en la solapa Install Oil instale una co- rriente material, y nómbrela FT. Presione el botón Return Basic Environment. 2.6. Presione el botón Return to Simulation Environ- ment. 3. En la corriente FT, especifique las siguientes condiciones: P=1 atm, T= temperatura inicial de la curva empleada en Assay, Liq Vol Flor@Std Cond = 100 m3 /h (base de cálculo). En este momento, HYSYS puede resolver la corriente, y esta se vuelve azul. 4. Para generar todos los puntos de la curva automática- mente, utilice la herramienta Databook. Para ello, siga los pasos que se detallan a continuación: 4.1. En la solapa Variables, agregue las siguientes varia- bles pertenecientes a FT: Temperature y Phase Li- quid Volume Flow STD (Vapour Phase). 4.2. En la solapa Case Studies, agregue un nuevo caso llamado “Curva EFV”. Seleccione Temperature co- mo variable independiente, y Phase Liquid Volu- me Flow STD (Vapour Phase) como variable de- pendiente. 4.3. Presione el botón View… y especifique el rango de- seado para Temperature. 4.4. Presione el botón Start. 4.5. Una vez finalizado el cálculo, presione el botón Re- sults…, seleccione Table. Copie la tabla (selecció- nela y presione ctrl.+C), o seleccione File/Print pa- ra generar un archivo de texto. 5. Pegue o importe los datos en una hoja de cálculo (por ejemplo, Excel). 6. Grafique la curva EFV. Simulación con CHEMCAD El procedimiento completo para crear la curva EFV utilizando el simulador CHEMCAD es el siguiente: 1. Comience un nuevo trabajo. 2. Cree el flowsheet mostrado en la Figura 3 y emplee los da-tos de la Tabla 3. 3. Seleccione los compuestos livianos utilizando Component List. 4. Seleccione Peng-Robinson para K-value y Enthalpy. 5. Defina la corriente 1 ingresando la curva de destilación como sigue: 5.1. En la opción ThermoPhysical, seleccione Distillation Curve. La primera vez que ejecute el comando, el programa mostrará una pantalla preguntando por el ID de la corriente a ser caracterizada. Ingrese 1 para definir la corriente 1. 5.2. Seleccione la correlación a usar para la caracteriza- ción de la curva de destilación y para la estimaci- ón de las propiedades de los pseudo componen- tes. Seleccione Chemstations para Molecular Weight Method y para ASTM D86-TBP Intercon- version Method, y seleccione Lee Kesler para Crit.- cal Properties Method.
  • 5. DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 54 5.3. En el siguiente formulario (Curve Temperature Cut Range), en la primera fila ingrese la temperatura inicial y la final de la curva experimental, y 50 pa- ra No of_points. 5.4. Seleccione Edit Curve Data para ingresar las propie- dades globales. Seleccione 0) User specified for Distillation Curve, y seleccione el tipo apropiado para la curva experimental (TBP, ASTM, etc.). Si no conoce la curva de densidad, ingrese la corres- pondiente Bulk gravity. Seleccione 4) m3 /h para Selected total flow units, e ingrese 100 para Total flow rate (base de cálculo). 5.5. Ingrese la curva experimental. Opcionalmente, pue- de ingresar también la curva de densidad. 5.6. Presione Save and Exit para iniciar el cálculo. 6. En la corriente 1, especifique las siguientes condiciones: P=1 atm y T=15°C. En este punto, CHEMCAD puede resolver la corriente, para ello presione el botón Flash. 7. En el equipo heater 1, ingrese la temperatura inicial de la curva experimental en Temperature of stream 2. 8. En el equipo cooler 2, ingrese 15 °C en Temperature of stream 4. 9. Resuelva el modelo presionando Run all. 10. Para generar automáticamente todos los puntos de la curva EFV, utilice la herramienta Sensitivity Study. Para ello, proceda de la siguiente manera: 10.1. En el menú Run, seleccione la opción Sensitivity Stu- dy. 10.2. Selección la opción New Analysis. 10.3. Ingrese el nombre “Curva EFV” para el análisis de sensibilidad. 10.4. Presione Edit Independent Variable, seleccione la opción Equipment, especifique 1 para ID, selec- cione 4 T Out Srt 1 for Variable, escriba “Teq” en Variable name, e ingrese la temperatura inicial y fi- nal de la curva experimental en Vary this variable from/to, y 50 en equal steps. 10.5. Presione Edit Recorded Variables, seleccione Stream, especifique 4 en ID, seleccione 7 Total std liq. as Variable, escriba “Vol %” en Variable name y selec- cione 29 Actual liq vol rate para Variable units. 10.6. Presione Run All. CHEMCAD genera la curva EFV. 10.7. Presione Plot Results, seleccione “Teq” para el eje Y, y “Vol %” para el eje X. 11. Pegue o importe los datos a una planilla de cálculo (por ejemplo, Excel). 12. Nuevamente grafique la curva EFV. Tabla 2. Unidades de operación empleadas en la simulación con CHEMCAD. Nombre Tipo Datos 1 Heater Delta P = 0 2 Cooler Delta P = 0 3 Separator Figura 3. Equipo flash de laboratorio simulado con CHEMCAD. Tabla 3. Corrientes utilizadas en la simulación con CHEMCAD. Nombre Tipo Datos 1 Material Stream Composición del petróleo, T = 15° C, P = 1 atm, Liq Vol Flow @Std Cond (m3 /h) = 100 2 Material Stream T = temperatura de equilibrio deseada 3 Material Stream 4 Material Stream T = 15° C 5 Material Stream Casos de estudio Para evaluar el método propuesto, se estudiaron varios tipos de petróleo. La Tabla 4 caracteriza las muestras estudiadas, donde puede verse que se empleó una amplia variedad de muestras. En los primeros tres ejemplos, se utilizó la curva TBP para caracterizar la muestra, mientras que en los dos úl- timos ejemplos se empleó la curva ASTM D86. Todas ellas fueron obtenidas experimentalmente. Para todos los ejem- plos, se estimó la curva EFV utilizando los métodos de Ed- mister y Maxwell, como así también los simuladores HYSYS y CHEMCAD. Las curvas obtenidas para los ejemplos son representadas desde la Figura 4 a la Figura 8. Para todos los ejemplos, las curvas EFV obtenida por simulación se ubicaron entre las obtenidas por los métodos de Edmister y Maxwell. Sin embargo, en el ejemplo 2, donde se empleó un petróleo pesado, la curva obtenida con CHEMCAD muestra una des- viación hacia abajo para porcentaje de destilados superiores a 50%. Finalmente, la Figura 9 muestra las curvas EFV para el ejemplo 1 pero a una presión distinta de 1 atm. Para ello se realizó la correspondiente corrección por presión en los mé- todos tradicionales; mientras que para obtener las curvas simuladas, simplemente se ingresó la nueva presión P=50 mmHg en el modelo, y ningún otro cambio fue necesario. Nuevamente, las curvas producidas por HYSYS y CHEMCAD están entre las producidas por los métodos de Edmister y Maxwell. Tabla 4. Muestras analizadas. Ejemplo Curva experimental Rango de temperatura (°C) ρ15/15 Comentario 1 TBP 25-289 0.80 Crudo 2 TBP 61-461 0.84 Crudo 3 TBP 58-88 0.76 Nafta 4 ASTM D86 71-256 0.75 Crudo 5 ASTM D86 56-358 0.75 Crudo
  • 6. TARIFA, ERDMANN, HUMANA, FRANCO, MERCADO REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 55 Figura 4. Ejemplo 1 Figura 5. Ejemplo 2 Figura 6. Ejemplo 3 Conclusiones Un nuevo método para estimar la curva EFV por simulación fue presentado. Para evaluar el método se emplearon los simuladores HYSYS y CHEMCAD, pero cualquier otro simulador con capacidad para manejar petróleo puede ser utilizado. Si bien el método presentado e- xige que se realice un esfuerzo para construir el modelo, este esfuerzo se realiza una única vez; y una vez disponible, el modelo permite estimar las curvas EFV que sean necesarias, a- horrando todo el trabajo que implica obtener en forma experimental dichas curvas. Por otra parte, es cierto que aún es necesario realizar experiencias para obtener las curvas que se u- tilizan para ajustar el modelo, pero las expe- riencias que se deben llevar a cabo son mu- cho más simples que las requeridas para pro- ducir la curva EFV. Las curvas estimadas utilizando HYSYS y CHEMCAD fueron comparadas con aquellas producidas por dos métodos tradicionales de estimación: el método de Edmister y el méto- do de Maxwell. En todos los casos, las curvas estimadas por simulación se aproximaron a la curva promedio de las curvas de Edmister y Maxwell. Aunque los resultados son compara- bles, el método propuesto tiene las ventajas que provienen de automatizar el cálculo, co- mo por ejemplo: mayor velocidad, más exac- titud, menor probabilidad de cometer errores, etc. A esto se suma la gran variedad de curvas que pueden ser utilizadas por el modelo de- pendiendo del simulador utilizado, siendo los pasos a seguir independientes del tipo de cur- va utilizada. Finalmente, el método permite estimar fácilmente la curva EFV a diferentes presiones utilizando una única curva como dato; para ello, basta con indicar en el mode- lo cuál es la presión deseada. Bibliografía Behrenbruch, P., Dedigama, T., Classification and characterisation of crude oils based on distillation properties., Journal of Petroleum Science and Engineering., 57, pp. 166–180, 2007. Cerutti, A. A., La Refinación del petróleo., To- mo I, Ed. IAPG, pp. 9-25, 2002. Cohen, L., Diseño y Simulación de Procesos Químicos., Segunda Ed., Algeciras-España, Editor León Cohen Mesonero, 2003. Edmister, W. C., Okamoto, K. K., Applied Hy- drocarbon Thermodynamics-Part 12: 0 50 100 150 200 250 300 350 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V % T (°C) TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 0 10 20 30 40 50 60 70 80 V % T (°C) TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V % T (ºC) TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad
  • 7. DETERMINACIÓN DE LA CURVA DE DESTILACIÓN FLASH PARA CORTES DE PETRÓLEO UTILIZANDO SIMULADORES COMERCIALES REVISTA INGENIERÍA E INVESTIGACIÓN VOL. 28 No. 1, ABRIL DE 2008 (50-56) 56 Equilibrium Flash Vapo-rization Correlations for Petroleum Fractions, August- Petro-leum Refiner, 1959. Figura 7. Ejemplo 4 Figura 8. Ejemplo 5 Figura 9. Corrección por presión, P = 50 mmHg Falla, F. S., Larini, C., Le Roux, G. A. C., Quina, F. H., Moro, L. F. L., Nascimento, C. A. O., Characterization of crude petroleum by NIR., Journal of Petroleum Science and Engi-neering, 51, pp. 127–137, 2006. Hoffman, E. J., Relations between true boiling point and ASTM distillation curves., Chemical Engineering Science, 24 (1), January, pp. 113 -117, 1969. Maxwell, J. B., Data Book on Hydrocarbons. London, D. van Nostrand Company, 1950. Mondragon, F., Ouchi, K., New method for obtaining the distillation curves of petroleum products and coal-derived liquids using a small amount of sample., Fuel, 63 (1), Ja- nuary, pp. 61-65, 1984. Nelson, W. L., Petroleum Refinery Engi- neering., Ed. Mc Graw Hill, 1958. Pasquini, C., Ferreira Bueno, A., Characteri- zation of petroleum using near-infrared spec- troscopy: Quantitative modeling for the true boiling point curve and specific gravity., Fuel, 86, pp. 1927–1934, 2007. Riazi, M. R., Al-Adwani, H. A., Bishara, A., The impact of characterization methods on proper- ties of reservoir., fluids and crude oils: options and restrictions, Journal of Petroleum Science and Engineering, 42, pp. 195– 207, 2004. Speight, J. G., The Chemistry and Technology of Petroleum., Third Ed, New York, 1998. Watkins, R. N., Petroleum Refinery Distillation., Second Ed., Gulf Publishing, 1981. Wuithier, P., Refino y Tratamiento Químico: el petróleo., Madrid, Cepsa S. A, Marcel Dekker Inc., 1971. 0 50 100 150 200 250 300 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V % T (°C) ASTM D86 Maxwell Edmister Hysys Chemcad 0 50 100 150 200 250 300 350 400 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V % T (°C) ASTM D86 Maxwell Edmister Hysys Chemcad 0 50 100 150 200 250 300 350 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 V % T (°C) TBP Maxwell Edmister Hysys Chemcad