3. Relaciones entre las Propiedades Termodinámicas
para una fase homogénea a composición constante.
rev
T
Q
dS
=
δ
dU
W
Q =
−δ
δ
dV
P
W ×
=
δ
Primera ley, conservación de la energía
en sistema CERRADO
(masa fija) con sustancia compresible
El cambio de entropía en un proceso
reversible
Trabajo termodinámico
(expansión -compresión)
4. PdV
TdS
dU −
=
PV
U
H +
=
VdP
TdS
dH +
=
TS
U
A −
=
PdV
SdT
dA −
−
=
TS
H
G −
=
SdT
VdP
dG −
=
Relaciones entre las Propiedades Termodinámicas
para una fase homogénea a composición constante.
5. Relaciones entre las Propiedades Termodinámicas
para una fase homogénea a composición constante.
Relaciones de Maxwell
NdY
MdX
dZ +
=
dY
Y
Z
dX
X
Z
dZ
X
Y
∂
∂
+
∂
∂
=
Y
X
Z
X
N
Y
X
Z
Y
M
Y
X
∂
∂
∂
=
∂
∂
∂
∂
∂
=
∂
∂
2
2
Criterio de exactitud matemático
Ecuación diferencial
Matemáticamente Z= Z f(X,Y)
7. Propiedades Residuales.
MR= M - Mi
MR= representa la propiedad residual
Mi= representa la propiedad referida al estado ideal
M= representa cualquier propiedad termodinámica V, U, H, S ó G
dP
P
R
T
V
dS
P
R
+
∂
∂
−
=
dP
P
R
T
V
dS
P
R
+
∂
∂
−
=
Entalpia Residual
Entropía Residual
8. Deducción de la ecuación De Clapeyron.
Ecuación de Antoine.
cte
T
P
v
=
∂
∂
9. Deducción de la ecuación De Clapeyron.
Ecuación de Antoine.
dT
nS
dP
nV
nG
d )
(
)
(
)
( −
=
0
, ≤
P
T
dG
β
α
dG
dG =
dT
S
dP
V
dT
S
dP
V SAT
SAT β
β
α
α
−
=
−
T
V
h
dT
dP
fg
fg
SAT
=
P , T constante
Para un cambio de estado
La ecuación fundamental para ambas fases
Aplicando relaciones entre propiedades
Ecuación de Clayperon
)
(
)
(
ln
K
T
C
B
A
kPa
P
+
−
=
Ecuación de Antoine
15. Correlaciones Generalizadas de las Propiedades
Termodinámicas Para Gases.
r
r
T
P
Tc
R
Pc
B
T
R
P
B
Z ⋅
⋅
⋅
+
=
⋅
⋅
+
= 1
1
Por el segundo coeficiente virial
Correlaciones de
Pitzer y Curl
Malos resultados para
fluidos fuertemente
polares cerca de la
línea de saturación
Valores estimados por Lee y Kesler
16. Estimación de propiedades utilizando el
concepto de propiedades residuales.
∫ −
+
=
∆
2
1
1
2
T
T
R
R
gi
H
H
dT
Cp
H
∫ −
+
−
=
∆
2
1
1
2
1
2
ln
T
T
R
R
gi
S
S
P
P
R
T
dT
Cp
S
17. Estimación de propiedades utilizando el
concepto de propiedades residuales.
∂
∂
−
+
∂
∂
−
= )
(
1
1
0
0
r
r
r
r
r
R
T
B
T
B
w
T
B
T
B
P
RT
H
∂
∂
+
∂
∂
−
=
Tr
B
w
Tr
B
R
S R 1
0
Pr
1
0
+
=
C
R
C
R
C
R
RT
H
w
RT
H
RT
H
R
S
w
R
S
R
S R
R
R 1
0
)
(
)
(
+
=
Por el segundo coeficiente virial
Correlaciones de
Pitzer y Curl Valores estimados por Lee y Kesler