2. EFECTOS CALORÍFICOS
Calor sensible
Calor latente de sustancias puras
Calor estándar de reacción
Calor estándar de formación
Calor estándar de combustión
Dependencia de H con la T
Efectos en las Rxn´s Industriales
3. EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
Cambios de temperatura
Transferencia de calor a un sistema en el que:
No existe transición de fases;
No se lleva a cabo rxn química;
No hay cambios en composición.
4. S i s t e m
a
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
Q
Tf=?
Relación entre el calor transferido de Q al
sistema y el cambio de T.
5. Con la finalidad de estudiar el estado
del sistema
La derivada total de U:
Recordando :
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
6. Se tiene
El último término puede ser cero si:
Si es un proceso a volumen constante
Siempre que la energía interna sea independiente del
volumen.: Gases ideales y fluidos incompresibles y
aproximadamente verdadero para gases a bajas
condiciones
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
7. Entonces:
Para un proceso a V=Cte, mecánicamente
reversible Q=ΔU y se puede reescribir como:
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
8. Donde:
El segundo termino puede ser cero si:
Proceso a P=Cte
La entalpía de la sustancia es independiente de la
presión, sin considerar el proceso: Gases ideales y
aproximadamente válido para gases a baja presión
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
9. Entonces:
Para un proceso a P=Cte, mecánicamente
reversible Q=ΔH y para transferencia de calor
de flujo constante en intercambiadores ΔEp y
ΔEk son insignificantes, además Ws = 0; por lo
tanto:
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
10. DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
¿Cómo conocer la capacidad calorífica?
Gases
Líquidos y sólidos
11. De forma general:
Recordando
Se tiene
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
12. Para una mezcla:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
13. Capacidad calorífica promedio como:
Un rango de Temperatura de T0 a T
Si se define la capacidad calorífica promedio
como:
Siendo constante en el intervalo de T0 a T
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
14. La capacidad calorífica promedio se define como:
O bien:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
15. Con lo anterior se obtiene:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
17. CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
Caracterizado por la no existencia
de cambios de T.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
Efectos caloríficos en la transición de
fase
Considerando la vaporización de un
líquido
Existe equilibrio líquido- vapor
18. Vaporización a T dada
CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
Líquid
o
satura
do
Líquid
o -
Vapor
Vapor
satura
do
19. Para un sistema cerrado a P=cte
Y para el proceso de estudio
Entonces en cualquier transición de
fases:
ELV (calor latente de vaporización)
ESL (calor latente de fusión)
ESV (calor latente de sublimación)
CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
20. Datos para calor latente
ΔH→ P sat y datos volumétricos
ΔH→ Mediante técnica calorimétrica
Valores experimentales en la literatura
Métodos de estimación aproximado
Calor latente en el punto de ebullición normal
Es decir a una presión de 1 atm
21. Ecuación de Clapeyron
Ecuación de Riedel
Datos para calor latente
22. Ecuación de Watson. Para líquidos a
cualquier T.
Datos para calor latente
24. Ejercicios
Para uno de los líquidos siguientes,
determinar el calor de vaporización en su
punto ebullición normal mediante el uso de
la ecuación de Clapeyron con una ecuación
de presión dada. Use las correlaciones
generalizadas vistas en el capitulo
anterior para estimar ΔV.
Benceno
Etilbenceno
N-Heptano
N –pentano
25. Ejercicios
El benceno como líquido saturado a una P1 =10 bar
(TSAT
1=451.7K) , se estrangula en un proceso de
flujo constante hasta una presión P2=1.2 bar (TSAT
2=
358.7K), en estas condiciones es una mezcla de L-V.
estime la fracción molar de la corriente de salida
que es vapor. Para el benceno líquido, Cp= 162 J
mol-1 K-1. Ignore el efecto de la presión en la
entalpía del benceno líquido.
27. Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
• 1ra. Ley de la Termo
• Puesto que W=0
• Δ H d e l a
reacción se llama
Calor de reacción
Rxn
Sistema
abierto
Q
Q
28. • Calor estándar de reacción
• Es el cambio de H cuando a moles de A y b
m o l e s d e B , e n s u e s t a d o e s t á n d a r a
temperatura T, reaccionan para formar l moles
de L y m moles de M en sus estados estándares
también a T.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
29. • ¿Qué es el estado estándar?
▫ Es un estado particular de una especie
a temperatura T, bajo condiciones
especificas de presión, composición y
estado físico.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
M°
T
P
n
Estado
físico
Gases: Sustancia pura
en el estado de G.I. a 1
bar
Líquidos y sólidos:
Líquido y sólido puro real
a 1bar.
30. • Calor estándar de formación
• El C.E.F., de una rxn puede calcularse a partir de
los calores estándares que intervienen en la rxn.
• Rxn de formación
▫ Aquella donde se forma un solo compuesto a partir de
sus elementos constituyentes.
▫ Se basa en 1 mol de compuesto formado
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
31. • Los calores de rxn a cualquier T, se pueden
calcular:
▫ A partir de datos de capacidades caloríficas
▫ Los calores estándares de formación se tabulan
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
32. • Calor estándar de combustión
▫ La rxn de combustión se define como la reacción
entre un elemento o compuesto y el oxigeno, para
formar ciertos productos de combustión.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
35. • Donde:
• Se debe considerar
• Así, la definición de calor estándar es:
Dependencia con la T, de ΔH°
36. • La H en el estado estándar de un
compuesto químico es igual a su
calor de formación más las entalpías
e n e l e s t a d o e s t á n d a r d e s u s
elementos .
• Sí,
• Entonces:
Dependencia con la T, de ΔH°
37. • Las rxn´s estándar siempre están a condiciones
estándar de P. Por tanto H solo es función de T.
• Entonces la capacidad calorífica estándar:
• Por tanto,
Dependencia con la T, de ΔH°