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EFECTOS TÉRMICOS
TERMODINÁMICA
ITSTlaxco
MARM
EFECTOS CALORÍFICOS
 Calor sensible
 Calor latente de sustancias puras
 Calor estándar de reacción
 Calor estándar de formación
 Calor estándar de combustión
 Dependencia de H con la T
 Efectos en las Rxn´s Industriales
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
 Cambios de temperatura
 Transferencia de calor a un sistema en el que:
 No existe transición de fases;
 No se lleva a cabo rxn química;
 No hay cambios en composición.
S i s t e m
a
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
Q
Tf=?
Relación entre el calor transferido de Q al
sistema y el cambio de T.
 Con la finalidad de estudiar el estado
del sistema
 La derivada total de U:
 Recordando :
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
 Se tiene
 El último término puede ser cero si:
 Si es un proceso a volumen constante
 Siempre que la energía interna sea independiente del
volumen.: Gases ideales y fluidos incompresibles y
aproximadamente verdadero para gases a bajas
condiciones
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
 Entonces:
 Para un proceso a V=Cte, mecánicamente
reversible Q=ΔU y se puede reescribir como:
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
 Donde:
 El segundo termino puede ser cero si:
 Proceso a P=Cte
 La entalpía de la sustancia es independiente de la
presión, sin considerar el proceso: Gases ideales y
aproximadamente válido para gases a baja presión
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
 Entonces:
 Para un proceso a P=Cte, mecánicamente
reversible Q=ΔH y para transferencia de calor
de flujo constante en intercambiadores ΔEp y
ΔEk son insignificantes, además Ws = 0; por lo
tanto:
EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
¿Cómo conocer la capacidad calorífica?
Gases
Líquidos y sólidos
 De forma general:
 Recordando
 Se tiene
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
 Para una mezcla:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
 Capacidad calorífica promedio como:
 Un rango de Temperatura de T0 a T
 Si se define la capacidad calorífica promedio
como:
 Siendo constante en el intervalo de T0 a T
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
 La capacidad calorífica promedio se define como:
 O bien:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
 Con lo anterior se obtiene:
DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD
CALORÍFICA
EJERCICIOS Y TAREA
CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
 Caracterizado por la no existencia
de cambios de T.
 Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
 Efectos caloríficos en la transición de
fase
 Considerando la vaporización de un
líquido
 Existe equilibrio líquido- vapor
 Vaporización a T dada
CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
Líquid
o
satura
do
Líquid
o -
Vapor
Vapor
satura
do
 Para un sistema cerrado a P=cte
 Y para el proceso de estudio
 Entonces en cualquier transición de
fases:
 ELV (calor latente de vaporización)
 ESL (calor latente de fusión)
 ESV (calor latente de sublimación)
CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
Datos para calor latente
 ΔH→ P sat y datos volumétricos
 ΔH→ Mediante técnica calorimétrica
 Valores experimentales en la literatura
 Métodos de estimación aproximado
 Calor latente en el punto de ebullición normal
 Es decir a una presión de 1 atm
 Ecuación de Clapeyron
 Ecuación de Riedel
Datos para calor latente
 Ecuación de Watson. Para líquidos a
cualquier T.
Datos para calor latente
Presión de saturación mediante
 Investigar :
 Ecuación de Antoine
Ejercicios
 Para uno de los líquidos siguientes,
determinar el calor de vaporización en su
punto ebullición normal mediante el uso de
la ecuación de Clapeyron con una ecuación
de presión dada. Use las correlaciones
generalizadas vistas en el capitulo
anterior para estimar ΔV.
 Benceno
 Etilbenceno
 N-Heptano
 N –pentano
Ejercicios
 El benceno como líquido saturado a una P1 =10 bar
(TSAT
1=451.7K) , se estrangula en un proceso de
flujo constante hasta una presión P2=1.2 bar (TSAT
2=
358.7K), en estas condiciones es una mezcla de L-V.
estime la fracción molar de la corriente de salida
que es vapor. Para el benceno líquido, Cp= 162 J
mol-1 K-1. Ignore el efecto de la presión en la
entalpía del benceno líquido.
Tarea
 Ejercicios:
 4.13
 4.14
 4.8
 J.M.Smith. Introducción a la termodinámica
en I.Q.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
• 1ra. Ley de la Termo
• Puesto que W=0
• Δ H d e l a
reacción se llama
Calor de reacción
Rxn
Sistema
abierto
Q
Q
• Calor estándar de reacción
• Es el cambio de H cuando a moles de A y b
m o l e s d e B , e n s u e s t a d o e s t á n d a r a
temperatura T, reaccionan para formar l moles
de L y m moles de M en sus estados estándares
también a T.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
• ¿Qué es el estado estándar?
▫ Es un estado particular de una especie
a temperatura T, bajo condiciones
especificas de presión, composición y
estado físico.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
M°
T
P
n
Estado
físico
Gases: Sustancia pura
en el estado de G.I. a 1
bar
Líquidos y sólidos:
Líquido y sólido puro real
a 1bar.
• Calor estándar de formación
• El C.E.F., de una rxn puede calcularse a partir de
los calores estándares que intervienen en la rxn.
• Rxn de formación
▫ Aquella donde se forma un solo compuesto a partir de
sus elementos constituyentes.
▫ Se basa en 1 mol de compuesto formado
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
• Los calores de rxn a cualquier T, se pueden
calcular:
▫ A partir de datos de capacidades caloríficas
▫ Los calores estándares de formación se tabulan
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
• Calor estándar de combustión
▫ La rxn de combustión se define como la reacción
entre un elemento o compuesto y el oxigeno, para
formar ciertos productos de combustión.
Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
Ejercicios
Dependencia con la T, de ΔH°
• Calor estándar de rxn
rxn rxn
• Donde:
• Se debe considerar
• Así, la definición de calor estándar es:
Dependencia con la T, de ΔH°
• La H en el estado estándar de un
compuesto químico es igual a su
calor de formación más las entalpías
e n e l e s t a d o e s t á n d a r d e s u s
elementos .
• Sí,
• Entonces:
Dependencia con la T, de ΔH°
• Las rxn´s estándar siempre están a condiciones
estándar de P. Por tanto H solo es función de T.
• Entonces la capacidad calorífica estándar:
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Dependencia con la T, de ΔH°
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Dependencia con la T, de ΔH°

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Efectos térmicos

  • 2. EFECTOS CALORÍFICOS  Calor sensible  Calor latente de sustancias puras  Calor estándar de reacción  Calor estándar de formación  Calor estándar de combustión  Dependencia de H con la T  Efectos en las Rxn´s Industriales
  • 3. EFECTOS DE CALOR SENSIBLE  Cambios de temperatura  Transferencia de calor a un sistema en el que:  No existe transición de fases;  No se lleva a cabo rxn química;  No hay cambios en composición.
  • 4. S i s t e m a EFECTOS DE CALOR SENSIBLE Q Tf=? Relación entre el calor transferido de Q al sistema y el cambio de T.
  • 5.  Con la finalidad de estudiar el estado del sistema  La derivada total de U:  Recordando : EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
  • 6.  Se tiene  El último término puede ser cero si:  Si es un proceso a volumen constante  Siempre que la energía interna sea independiente del volumen.: Gases ideales y fluidos incompresibles y aproximadamente verdadero para gases a bajas condiciones EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
  • 7.  Entonces:  Para un proceso a V=Cte, mecánicamente reversible Q=ΔU y se puede reescribir como: EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
  • 8.  Donde:  El segundo termino puede ser cero si:  Proceso a P=Cte  La entalpía de la sustancia es independiente de la presión, sin considerar el proceso: Gases ideales y aproximadamente válido para gases a baja presión EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
  • 9.  Entonces:  Para un proceso a P=Cte, mecánicamente reversible Q=ΔH y para transferencia de calor de flujo constante en intercambiadores ΔEp y ΔEk son insignificantes, además Ws = 0; por lo tanto: EFECTOS DE CALOR SENSIBLE
  • 10. DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA ¿Cómo conocer la capacidad calorífica? Gases Líquidos y sólidos
  • 11.  De forma general:  Recordando  Se tiene DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA
  • 12.  Para una mezcla: DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA
  • 13.  Capacidad calorífica promedio como:  Un rango de Temperatura de T0 a T  Si se define la capacidad calorífica promedio como:  Siendo constante en el intervalo de T0 a T DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA
  • 14.  La capacidad calorífica promedio se define como:  O bien: DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA
  • 15.  Con lo anterior se obtiene: DEPENDENCIA DE LA T DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA
  • 17. CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS  Caracterizado por la no existencia de cambios de T.  Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas  Efectos caloríficos en la transición de fase  Considerando la vaporización de un líquido  Existe equilibrio líquido- vapor
  • 18.  Vaporización a T dada CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS Líquid o satura do Líquid o - Vapor Vapor satura do
  • 19.  Para un sistema cerrado a P=cte  Y para el proceso de estudio  Entonces en cualquier transición de fases:  ELV (calor latente de vaporización)  ESL (calor latente de fusión)  ESV (calor latente de sublimación) CALOR LATENTE DE SUSTANCIAS PURAS
  • 20. Datos para calor latente  ΔH→ P sat y datos volumétricos  ΔH→ Mediante técnica calorimétrica  Valores experimentales en la literatura  Métodos de estimación aproximado  Calor latente en el punto de ebullición normal  Es decir a una presión de 1 atm
  • 21.  Ecuación de Clapeyron  Ecuación de Riedel Datos para calor latente
  • 22.  Ecuación de Watson. Para líquidos a cualquier T. Datos para calor latente
  • 23. Presión de saturación mediante  Investigar :  Ecuación de Antoine
  • 24. Ejercicios  Para uno de los líquidos siguientes, determinar el calor de vaporización en su punto ebullición normal mediante el uso de la ecuación de Clapeyron con una ecuación de presión dada. Use las correlaciones generalizadas vistas en el capitulo anterior para estimar ΔV.  Benceno  Etilbenceno  N-Heptano  N –pentano
  • 25. Ejercicios  El benceno como líquido saturado a una P1 =10 bar (TSAT 1=451.7K) , se estrangula en un proceso de flujo constante hasta una presión P2=1.2 bar (TSAT 2= 358.7K), en estas condiciones es una mezcla de L-V. estime la fracción molar de la corriente de salida que es vapor. Para el benceno líquido, Cp= 162 J mol-1 K-1. Ignore el efecto de la presión en la entalpía del benceno líquido.
  • 26. Tarea  Ejercicios:  4.13  4.14  4.8  J.M.Smith. Introducción a la termodinámica en I.Q.
  • 27. Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas • 1ra. Ley de la Termo • Puesto que W=0 • Δ H d e l a reacción se llama Calor de reacción Rxn Sistema abierto Q Q
  • 28. • Calor estándar de reacción • Es el cambio de H cuando a moles de A y b m o l e s d e B , e n s u e s t a d o e s t á n d a r a temperatura T, reaccionan para formar l moles de L y m moles de M en sus estados estándares también a T. Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
  • 29. • ¿Qué es el estado estándar? ▫ Es un estado particular de una especie a temperatura T, bajo condiciones especificas de presión, composición y estado físico. Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas M° T P n Estado físico Gases: Sustancia pura en el estado de G.I. a 1 bar Líquidos y sólidos: Líquido y sólido puro real a 1bar.
  • 30. • Calor estándar de formación • El C.E.F., de una rxn puede calcularse a partir de los calores estándares que intervienen en la rxn. • Rxn de formación ▫ Aquella donde se forma un solo compuesto a partir de sus elementos constituyentes. ▫ Se basa en 1 mol de compuesto formado Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
  • 31. • Los calores de rxn a cualquier T, se pueden calcular: ▫ A partir de datos de capacidades caloríficas ▫ Los calores estándares de formación se tabulan Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
  • 32. • Calor estándar de combustión ▫ La rxn de combustión se define como la reacción entre un elemento o compuesto y el oxigeno, para formar ciertos productos de combustión. Efectos caloríficos en las Rxn´s químicas
  • 34. Dependencia con la T, de ΔH° • Calor estándar de rxn rxn rxn
  • 35. • Donde: • Se debe considerar • Así, la definición de calor estándar es: Dependencia con la T, de ΔH°
  • 36. • La H en el estado estándar de un compuesto químico es igual a su calor de formación más las entalpías e n e l e s t a d o e s t á n d a r d e s u s elementos . • Sí, • Entonces: Dependencia con la T, de ΔH°
  • 37. • Las rxn´s estándar siempre están a condiciones estándar de P. Por tanto H solo es función de T. • Entonces la capacidad calorífica estándar: • Por tanto, Dependencia con la T, de ΔH°
  • 38. • Finalmente • O bien, Dependencia con la T, de ΔH°