2. • P. Debye y E. Hückel (1923), trabajaron en el
problema de las interacciones iónicas, sobre la
base de que los iones en solución se encuentran
rodeados de un exceso de iones de carga
opuesta (atmósfera iónica), que limita su
movimiento (es más probable, por ejemplo, que
un ión positivo, considerado central o de
referencia, se encuentre rodeado por iones
negativos, que por iones de su mismo signo).
· Los electrolitos se hallan completamente disociados en iones en solución.
· Las soluciones son diluidas, es decir, la concentración es 0,01 m o menor.
· En promedio, cada ion está rodeado por iones de carga opuesta, formando una atmósfera
iónica.
3. • la fuerza eléctrica entre dos
cargas en disolución acuosa, es
modificada debido a la
existencia de otras cargas entre
ellas, si la distancia entre ellas es
suficientemente grande. La teoría
de
Debye-
Huckel
Establece cómo el
campo eléctrico se ve
modificado debido a
la existencia de otras
cargas en disolución.
El ión atrae cargas de
signo contrario y
repele cargas de igual
signo, de modo que su
campo eléctrico es, en
parte, apantallado. El
apantallamiento no es
perfecto debido al
movimiento térmico
4. • Los electrolitos fuertes se disocian por completo en iones.
• Las desviaciones observadas respecto del comportamiento ideal de las soluciones se
atribuyen a las interacciones eléctricas entre los iones.
5. • El postulado básico de la teoría es el concepto de que cada ión está rodeado por
una atmósfera iónica de iones de carga opuesta .
• La desviación del comportamiento ideal del ión i se debe a sus interacciones
eléctricas con otros iones.
6. • La desviación se expresa como diferencia de potencial químico
El cálculo del potencial químico de un componente en una disolución en la que no
existen iones viene dado por:
Donde mi representa la molalidad de la especie i y µi 0 es el estado estándar para esta
unidad de concentración1 . Las especies que obedecen esta ecuación se denominan
IDEALES. Las disoluciones iónicas distan mucho de este comportamiento y para ellas se
tiene que:
7. • La causa de este alejamiento del comportamiento ideal es la existencia de
interacciones electrostáticas (dipolo-dipolo, fuerzas de dispersión y similares).
• En 1901, Gilbert Newton Lewis introduce el concepto de coeficiente de actividad, γ.
Se trata de un parámetro ideado para poder seguir empleando las ecuaciones
anteriores incluso con especies de comportamiento no ideal. El coeficiente de
actividad aparece multiplicando a la variable de la concentración (en este caso,
molalidad), por tanto, para especies de comportamiento ideal vale 1 y cuanto más se
aleje su valor de la unidad, más distanciado será el comportamiento respecto al ideal.
8. • La desviación se expresa como diferencia de potencial químico
Donde mi
representa la
molalidad de la
especie i y µi 0 es el
estado estándar
para esta unidad
de concentración1 .
Las especies que
obedecen esta
ecuación se
denominan IDEALES.
9. OTRA FORMA DE REPRESENTACION
· Fuerza iónica:
La fuerza iónica de una solución está definida como:
Donde ci y zi son la molalidad y la carga del i-ésimo ión del electrolito.
· Coeficiente de actividad media:
El coeficiente de actividad media en términos de los valores individuales de y+ (coeficiente
de actividad de los cationes) y y- (coeficiente de actividad de los aniones) mediante la relación:
Para la cual v+ y v- son los números de iones de los dos tipos producidos por el electrolito.
También puede expresarse en términos de la fuerza iónica, de hecho así se expresa en la
ecuación fundamental de Debye Hückel.
Como ni y+ ni y- pueden medirse en forma directa, el resultado final se expresa en términos del
coeficiente de actividad iónica media del electrolitoa través de la ecuación fundamental de
Debye Hückel, de la manera siguiente:
Donde,
: Coeficiente de actividad media.
: Constante dieléctrica del medio.